Перегонка и фракционировка малых количеств

Известно, что присоединение галоидоводородных кислот к обыкновенному ментену ведет к образованию недеятельного или почти недеятельного третичного галоидгидрина, отвечающего третичному же ментолу. Интересно было установить, как относится к этой реакции ксантогеновый ментен — высокодеятельный и химически индивидуальный продукт. С этой целью 15 г ментена малыми порциями вносились в хорошо охлажденный насыщенный раствор бромистого водорода в уксусной кислоте. Последний был взят в большом избытке. По окончании введе1[ия ментена продукт был оставлен стоять сначала во льду 1 час, потом 3 часа при обыкновенной температуре. После этого кислая жидкость была вылита в большое количество воды. Выпавшее тяжелое масло было извлечено эфиром, эфирная вытяжка промыта слабым раствором соды, высушена хлористым кальцием и, по отгонке эфира, подвергнута фракционировке под уменьшенным давлением. После двух перегонок главная порция кипела при 110—1П°(р = 15 мм). [c.76]

Серокись углерода и меркаптан легко распознаются обычными способами. В приемнике сгущается подвижная жидкость, окрашенная в бледно-желтый цвет. Она обрабатывается в отделительной вороике раза два крепким раствором едкой щелочи, причем почти пропадает первоначально интенсивный запах меркаптана, и вместо его выступает приятный запах апельсинной корки. Такого продукта получается около 50 г из 100 г ксантогенового эфира. Для дальнейшей очистки полученную жидкость лучше всего сначала отделить от мало летучих примесей с помощью водяного пара и затем уже, после сушки сплавленным поташом, подвергнуть дробной перегонке и кипячению над натрием. Последнюю операцию не следует, однако, продолжать более IV2—2 час. иначе продукт может подвергнуться изомеризации, о которой речь впереди. В результате получается бесцветная жидкость с нежным запахом апельсинов, первоначально переходящая между 172—177°. Путем систематической фракционировки ее удается разделить на две фракции первая перегоняется при 172,5—173,5°, вторая при 175— 177°. Эта последняя фракция, составляющая всего около четверти общего количества сырого углеводорода, была переведена в тетрабромид по способу, выработанному в лаборатории Е. Е. Вагнера, действием брома в эфирноамиловоалкогольном растворе, и полученная жидкость оставлена испаряться на воздухе. Вскоре из нее начали выделяться мелкие кристаллы, число которых постепенно увеличивалось. Через 24 час. они были отфильтрованы с помощью насоса и освобождены от маслянистого маточного раствора размазыванием на пористой пластинке. Выход полученного таким образом почти чистого тетрабромида составлял около 70% всей взятой в работу фракции углеводорода. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология