Газовая хроматография хелатов металлов при высоких давлениях

Газовая хроматография хелатов металлов при высоких давлениях [c.45]

При рассмотрении соединений, образуемых ионами металлов различной валентности, было найдено, что наиболее приемлемы для газовой хроматографии хелаты Р-ди-кетопов двух-, трех- и четырехвалентных металлов. Такие Р-дикетоны, как ацетил-, трифторацетил- и гексафтораце-тилацетон, дают хелаты с необходимой летучестью, но термическая стабильность некоторых из них невелика. Вообще чем сильнее фторирован дикетон, тем выше давление пара его хелата металла. Высокая летучесть фторированных хелатов позволяет применить газовую хроматографию к большему числу металлов, поскольку в этом случае ие требуется высокая температура, приводящая зачастую к разрушению хелатов. Приготовлены и изучены (см. приложение, стр. 154) около шестидесяти ацетилацетонатов и несколько меньшее число трифтор- и гексафторацетил-ацетонатов. [c.12]

Американские исследователи [117] определили для тринадцати комплексов лантаноидов с 2,2,6,6-тетраметил-гептандионом-3,5 теплоты испарения и сублимации, а также давление паров хелатов в интервале температур 150—250 °С. При 200 °С давление паров комплексов лантаноидов с дипивалоилметаном изменяется от 5 до 0,5 мм рт. ст. Высокая летучесть комплексов объясняется тем, что большие по размеру лиганды образуют углеводородную оболочку, защищающую полярные группы от взаимодействия с соседними молекулами. Вследствие лантаноидного сжатия защитная оболочка окатывается более компактной при увеличении атомного номера лантаноида, что приводит к увеличению летучести хелатов с ростом порядкового номера металла. Различие в давлении паров хелатов лантаноидов позволяет разделять их смеси методом газовой хроматографии. Хотя в настоящее время для хелатов металлов имеется значительное [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология