Хроматография газовая высокого давления

Газовая хроматография при высоких давлениях обладает следующими особенностями и преимуществами [c.56]

Газовый хроматограф / — баллон высокого давления с газом-носителем 2 — стабилизатор потока 3. 3 — манометры 4 — хроматографическая колонка 5 — устройство для ввода пробы 6 — термостат 7 — детектор 8 — самописец 9 — расходомер. Стабилизатор потока газа-носителя /О — перекрывающий конус // —мембрана 2-аг-ловой кран /Л — пружина. Р,, Pj, Рз — давление газа. [c.166]

В настоящее время колоночная хроматография вновь приобретает свое прежнее значение благодаря применению новых, более совершенных детекторов и методов жидкостной хроматографии под высоким давлением [20]. Этому способствовало также развитие теории газовой хроматографии и заимствование уже разработанных приемов из других методов. [c.354]

При использовании методов расчета, аналогичных описанным Е разделе Газовая хроматография , методика высокого давления дает возможность получать результаты высокой точности и поэтому она чрезвычайно удобна для количествен- [c.104]

При использовании методов расчета, аналогичных описанным в разделе Газовая хроматография , методика высокого давления дает возможность получать более точные результаты и поэтому чрезвычайно удобна для количественных определений. Эта методика требует мало времени и используется для осуществления многих высокоэффективных разделений, однако для ее применения нужны специальные приборы и во многих случаях дорогостоящие материалы для заполнения колонок. Потенциальное преимущество этой методики перед газовой хроматографией состоит в том, что летучесть п термостабильность, факторы столь важные для последней, не имеют никакого значения для жидкостной хроматографии. К ее недостаткам в настоящее время относится отсутствие универсальной детекторной системы. [c.421]

Газовая хроматография при высоких давлениях и температурах выше критической. [c.42]

Получить чистое вещество — означает разделить данную смесь веществ на индивидуальные вещества, очистить до желаемой степени чистоты. Здесь необходимо различать две совокупности методов методы разделения смеси на компоненты, которые еще не являются чистыми, и методы конечной очистки. Сегодня мы знаем методы разделения, которые дают компоненты высокой чистоты например газовая хроматография, жидкостная хроматография под высоким давлением. [c.15]

Изменение давления в колонке мало влияет на ее параметры. Более высокое давление, правда, улучшает мощность разделения, однако усложняет конструкцию устройства ввода пробы. Обычно работают при атмосферном давлении на выходе колонки некоторую роль играет лишь избыточное давление на входе р,-, связанное с газовым сопротивлением колонки. Для длинных насадочных, микронасадочных, а иногда и для капиллярных колонок, как правило, давление на входе не превышает 0,6 МПа, в противном случае говорят о хроматографии при высоком давлении [49]. Голей [50] предложил применить в качестве характеристики колонки также градиент давления и ввел индекс мощности /с. Чем больше градиент давления, тем в более широких границах изменяется скорость потока газа из-за его сжимаемости и тем в большей степени (при прочих равных условиях) увеличивается время удерживания при некотором постоянном расходе газа. Коррекцию удерживаемого объема нз давление можно получить из уравнений (1.7) и (1.8). [c.96]

Следовательно, именно влияние давления на положение равновесия, характеризуемое коэффициентом Генри Г, определяет основные закономерности элюирования сорбатов в газовой хроматографии при высоких давлениях. Наиболее важным методом изучения закономерностей изменений констант фазовых равновесий гетерогенной системы жидкость—газ в зависимости от давления является термодинамический [7,8]. Использование этих закономерностей позволяет рассматривать хроматографический процесс при высоких давлениях с общих термодинамических позиций и является основой как для применения газовой хроматографии в аналитических целях, так и для физико-химических исследований. [c.12]

На рис. 3 представлен элюотропный ряд газов при плотностях, сравнимых с плотностями обычных жидких растворителей, предложенный Гиддингсом с целью облегчения выбора газа для газовой хроматографии при высоком давлении. [c.27]

Приведенные выше примеры иллюстрируют большие возможности метода газовой хроматографии при высоких давлениях. Однако метод не лишен недостатков (например, сложность аппаратуры и необходимость обеспечения устойчивого потока сжатого газа через колонку ). При перепаде давления в 1000 ат необходимо большое механическое усилие для ввода пробы в колонку, и при этом жидкость частично может вытекать из дозатора в атмосферу. [c.73]

Использование полимерных сорбентов (порапака Q) в качестве неподвижных фаз в газовой хроматографии при высоких давлениях подвижной фазы (газов или сверхкритических флюидов) расширяет возможности газовой хроматографии для анализа тяжелых высокополярных веществ. [c.60]

Кроме аналитических целей адсорбционная хроматография при высоких давлениях применяется также для физико-химических исследований, в частности для изучения фазовых равновесий при повышенных давлениях, неидеальности газовой фазы, для определения вторых вириальных коэффициентов [20— 30]. Константа Генри связана с давлением соотношением [31] [c.146]

Применение газовой хроматографии при высоких давления в аналитической химии. [c.40]

Сегодня, по-видимому, все признают, что в аппаратурном отношении жидкостная хроматография при высоком давлении даже проще, чем газовая хроматография. Хроматографисты пришли к единому мнению, что оптимальный размер частиц неподвижной фазы должен составлять 5 или 10 мкм. [c.6]

Система ввода пробы посредством шприца через самоуплотняющуюся резиновую прокладку аналогична применяющейся в газовой хроматографии. Однако при высоких давлениях такие устройства начинают давать течь. Поэтому в установках для жидкостной хроматографии в уплотняющей резину гайке делается отверстие, соответствующее диаметру иглы шприца. В этом случае резиновая прокладка выдерживает значительно большее давление. Главным достоинством ввода пробы посредством шприца является возможность подачи пробы непосредственно на насадку, что существенно уменьшает первоначальное размывание зоны вещества. Шприц позволяет легко регулировать объем вводимой пробы. Наконец, этот способ весьма прост в конструктивном отношении. Однако при достаточно высоких давлениях способ становится непригодным, так как проба через неплотности в поршне шприца может проникать в обратном направлении. [c.84]

Время удерживания в хорошем приближении обратно пропорционально падению давления на колонке при постоянных условиях разделения. Линейное увеличение давления на входе и вместе с ним скорости потока ведет поэтому к линейному уменьшению времени удерживания. Поскольку время удерживания соединений одного гомологического ряда увеличивается экспоненциально, то для того, чтобы получить постоянное расстояние между пиками внутри гомологического ряда, целесообразно задавать экспоненциальную программу давления. Из газовой хроматографии известно, что экспоненциальная программа давления соответствует линейной программе температуры [39]. Программировать увеличение скорости потока в жидкостной хроматографии при высоком давлении можно следующим образом. [c.135]

Жидкостная хроматография при высоком давлении, как и вое хроматографические методы, позволяет провести не только качественный, но и количественный анализ. Как и во всех хроматографических методах, в данном случае площадь пика также пропорциональна величине введенной пробы. Выбор способа определения площади пика зависит от имеющегося опыта. Как и в газовой хроматографии [3, 4], можно рассчитать площадь пика, умножив высоту пика на ширину его на половине высоты, можно также определить площадь с помощью дискового интегратора или электронного интегратора или с помощью компьютера [5]. Ошибки в результатах измерения площади составляют от 1 до 5% и при графическом определении зависят от навыка экспериментатора. [c.227]

ВОЗМОЖНОСТЬ разделения сходных веществ с помощью этого метода ограничивается числом циклов распределения, которые можно осуществить. К счастью, когда одна фаза двухфазной системы иммобилизована в виде слоя, находящегося на поверхности малых частиц, процесс распределения может многократно повторяться при использовании хроматографии в колонке, заполненной порошком целлюлозы, или на бумаге. При этом вещества разделяются в результате распределения их между водной фазой, покрывающей целлюлозные волокна, и неполярной фазой, протекающей через пространство между волокнами. Кремневая кислота или целит также широко используются в качестве носителей при распределительной хроматографии как в колонках, так и в тонком слое. Разделение веществ с помощью кремневой кислоты в колонках описано в разд. 18.5.2, а в тонком слое — в разд. 17.3.4. Газовая хроматография (разд. 16.3.4) и некоторые виды жидкостной хроматографии под высоким давлением (разд. 16.3,5) также основаны на распределении растворенных веществ. [c.206]

По последовательности операций ФЖХ похожа на обычную ГЖХ. В приборе устанавливается нужный газовый поток, в хроматографическую колонку вводится проба исследуемой смеси и выходящие из колонки компоненты смеси детектируются или собираются. Работа ведется на насадочных колонках, при этом возможно применять весьма тонкодисперсный набивочный материал, так как газы, сжатые даже до высокого давления, имеют более низкую вязкость, чем жидкости, применяемые в жидкостной хроматографии. В табл. 57 дано сравнение некоторых физических свойств подвижных фаз, используемых в различных методах хроматографии. [c.93]

Непосредственное присоединение жидкостного хроматографа к масс-спектрометру вызывает значительно больше проблем, чем соединение газового хроматографа с масс-спектрометром. Во-первых, количество элюента при разделении методом жидкостной хроматографии так велико, что с ним не может справиться обьгчная вакуумная система масс-спектрометра. При скорости элюента 1 мл/мин образуется (при нормальных условиях) 150-1200 мл/мин пара, в то время как для современных масс-спектрометрических вакуумных систем при химической ионизации допустимые количества (при нормальных условиях) максимально составляют 1—20 мл/мин. Кроме того, наиболее важной областью применения жидкостной хроматографии при высоких давлениях является разделение нелетучих или труднолетучих проб. Во-вторых, испарение пробы в масс-спектрометре не должно сопровождаться ее разложением. Однако, поскольку анализируемая проба находится в зоне испарения недолго, эту задачу решить проще. Так, уже проверены на практике различные способы подготовки пробы. [c.76]

Держать шприц двумя руками. Одной рукой (обычно левой) направить иглу в резиновую прокладку, другой (большим пальцем правой руки) приложить усилие для прокалывания резиновой прокладки и для предотвращения выталкивания поршня за счет избыточного давления в хроматографе, особенно при вводе проб большого объема (например, газовых проб), или при высоком давлении на входе в колонку В таких случаях, если не соблюсти необходимой предосторожности, поршень может быть вытолкнут из шприца. [c.237]

Неподвижная фаза может быть твердой или жидкой, подвижная — жидкой или газообразной. В зависимости от агрегатного состояния подвижной фазы различают <<жидкостную и газовую хроматографию. Для очистки и фракционирования белков, нулеиновых кислот и их компонентов используется почти исключительно жидкостная хроматография, поэтому (в соответствии с названием книги) мы ограничились рассАЮтрением только этого вида хроматографии во всех его вариантах, каждому из которых посвящена отдельная глава. Варианты жидкостной хроматографии различаются по природе сродства фракционируемых молекул к хроматографическим фазам в соответствии с этим при изложении мы опираемся на классификацию по принципу фракционирования. Бурно развивающиеся в последние годы методы хроматографии при высоком давлении включены в состав каждой главы в виде особых разделов. Тонкослойную хроматографию, ввиду ее технического своеобразия, имеет смысл выделить в отдельную главу, хотя в рамках этой главы и приходится рассматривать различные варианты взаимодействия веществ с хроматографическими фазами. [c.4]

Шприцы типа В. Фирма изготовляет этот вид шприцов только со съемной иглой. Для газовой хроматографии выпускают шприцы емкостью 0,5, 1,5 мкл, для жидкостной хроматографии под высоким давлением изготовляются шприцы емкостью 0,5, 1,5, 10 мкл. У этого типа шприцов нет мертвого объема, так как шток точно подгоняется к отверстию иглы и доходит до ее конца. Кроме того, благодаря возможности замены тефлоновой прокладки в цилиндре, шприц сохраняет герметичность под давлением з 700 атм. Шток и иглу можно легко снять и почистить. [c.89]

Sie S.T.,Eidnders G.W.A. - Sepaxat.Sol.,1967,2,)8 6,699-727 РЖХим,1968, 22Б1403. Газовая хроматография при высоких давлениях и хроматография с применением жидкостей в надкритическом состоянии.П. Проницаемость и эффективность колонок,заполненных сорбентом,о газани при высоких давлениях в [c.36]

Sie S.T.,Eijndera G.W.A. - Separat.S l.,1967,a.N.6,699-727 РЖХим,1968, 22Б1403. Газовая хроматография при высоких давлениях и хроматография с применением жидкостей в надкритическом состоянии. II.Проницаемость и эффективность колонок, заполненных сорбентом,с газами при высоких давлениях в качестве подвижной фазы в условиях турбулентности. [c.36]

Wi ar s.,Novak J. - J. hromatogr.,1974,25.№1.13-26 РЖХим,1975,251497. Удерживаемый объем в газовой хроматографии при высоких давлениях.П.Сравнение экспериментальных данных с результатами предсказания для псевдобинарной модели. [c.34]

Начиная примерно с 1969 г. жщосостная хроматография при высоких давлениях получила признание как стандартный метод разделения. На развитие этого метода наложило отпечаток то обстоятельство, что его пионеры были специалистами в области газовой хроматографии. Они полагали, что принципы и приемы прежнего метода можно полностью использовать в области скоростной жидкостной хроматографии. Прошло некоторое врем , прежде чем стало окончательно ясно, что это не так. Хотя в теоретическом аспекте безразлично, является ли элюент газом или жидкостью, количественное различие таких параметров, как вязкость и коэффициент диффузии, существенно меняет картину. [c.6]

Устройства для сбора отдельных фракций, необходимых только для того, чтобы можно было определить растворенные составные части пробы, в аналитической жидкостной хроматографии при высоком давлении больше почти не нужны, так как чувствительность детекторов достаточна. Только в особых случаях (например, при измерении радиоактивности и др.) собирают отдельные фракции либо имеющие постоянный объем, либо собранные за определенный промежуток времени. Для препаративных работ, когда размер пробы превышает 100 мг, конечно, подходит коллектор фракций. В этом случае должна иметься возможность (так же как в препаративной газовой хроматографии) управлять сборником фракций с помощью самописца. Тогда число фракций, необходимых для проведения всей работы, значительно уменьшается. Наряду с пробоотборниками, известными из классической колоночной хроматографии, в продаже имеются приборы меньших размеров (на 10-20 фракций), выпускаемые специально для жидкостной хроматографии при высоких давлениях. [c.56]

Чувствительность транспортного детектора по сравнению с ПИД применяемым в газовой хроматографии, не очень велика, однако находится в той же концентрационной области, что и чувствительность почти всех детекторов в жидкостной хроматографии, т. е. составляет 1—3 мкг/мл. Если учесть, что на проволоке остается очень незначительное количество пробы, то эта чувствительность отличная. Не следует упускать из виду, что часть пробы при испарении растворителя теряется. При этом различия в летучестях компонентов пробы могут исказить количественный результат. Кроме того, не все сгорающие газы подходят для ПИД. Этот детектор был бы идеальным для жидкостной хроматографии при высоких давлениях, так как с его похмощью можно определять свойства собственно пробы, не содержащей элюента, и при этом были бы возможны без особых осложнений разделения с использованием градиентного элюирования. [c.72]

Самым эффективным из современных методов исследования состава слоншых смесей и структуры присутствующих в них компонентов можно считать хроматомасс-снектрометрию, сочетающую огромную разделительную способность газовой хроматографии с высокой чувствительностью и идентификационной мощью масс-снектрометрии (метод ГХ — МС). Для создания этого метода потребовалось решить две главные технические задачи разработать быстродействующие масс-спектрометры с очень большой скоростью развертки спектров (за время, меньшее времени элюирования любого соединения из ГХ колонки) и специальных сепарирующих устройств для концентрирования элюатов. Современные масс-спектрометры позволяют получить спектр вещества в интервале массовых чисел 50—500 за время, меньшее 1 с, при разрешении т/Ът= 500 и более [328, 329]. Отделение большей части (80— 90%) газа-носителя от элюирующихся органических соединений, необходимое для поддержания в масс-спектрометре низких остаточных давлений, возможно с помощью молекулярных сепараторов различных типов струйных [330, 331], эффузионных с тонконорис-тыми стеклянными трубками [332] или металлическими мембранами [333, 334], сепараторов с полупроницаемыми полимерными мембранами (тефлоновой [335], силиконовой [336]) и др. [c.40]

Современная высокоэффективная жидкостная хроматография. ВЭЖХ (жидкостная хроматография высокого давления, скоростная жидкостная хроматография) начала развиваться в начале 70-х годов. Разработка нового метода обусловливалась, во-первых, необходимостью анализа высококипящих (>400 °С) или неустойчивых соединений, которые не разделяются методом газовой хроматографии, во-вторых, необходимостью увеличить скорость разделения и повысить эффективность метода колоночной жидкостной хроматографии. Для этого применили колонки с малым внутренним диаметром (2—6 мм) для ускорения массообмена уменьшили диаметр частпц сорбента (5— 50 мкм), что, в свою очередь, привело к необходимости увеличить давление на входе колонки до 0,5—40 МПа. Выпускаемые промышленностью жидкостные хроматографы снабжены высокочувствительными детекторами, позволяюш,ими определять до 10 —10" ° г вещества. Достаточно высокая скорость анализа, низкий предел обнаружения, высокая эффективность колонки, возможность определять любые вещества (кроме газов) привели к быстрому развитию ВЭЖХ. [c.203]

При высоких давлениях в несколько сот атмосфер (1 атм л л 0,1 МПа) наблюдается резкое уменьшение времени и объема удерживания, что позволяет хроматографировать высококипящие малолетучие вещества при пониженных температурах. Этот метод называется флюидной хроматоерафией и занимает промежуточное положение между газовой и жидкостной хроматографиями. Сложность аппаратуры и техники эксперимента послужили причиной ограниченного применения данного метода. [c.135]