Парафины термическая стабильность

Для оценки степени влияния технологических параметров разделения на термическую стабильность нефтяных фракций при изучении процессов разделения, в работе [55] рекомендуется метод, в соответствии с которым термическая стабильность определяется по относительному при росту содержания непредельных углеводо родов в продуктах разделения по сравнению с сырьем. В частности, с помощью указанного метода удалось установить, что степень деструкции парафинов при ректификации фракций дизельного топлива 200—320 °С повышается с уменьшением кратности циркуляции горячей струи и с увеличением температуры ее нагрева. [c.53]

Эфиры полиолов не содержат серы, фосфора или парафинов. Температура их застывания лежит в пределах от -30 до -70°С, индекс вязкости от 120 до 160. Эти жидкости обладают очень хорошей термической стабильностью и противостоят гидролизу несколько лучше, чем диэфиры. С соответствующими присадками эфиры полиолов более стабильны в отношении окисления, чем диэфиры и ПАО. По способности вызывать набухание уплотнений они подобны диэфирам. [c.32]

Парафиновые углеводороды являются наиболее типичными компонентами промышленного сырья каталитического крекинга. Низкомолекулярные парафины довольно стабильны с увеличением молекулярной массы скорость распада быстро возрастает, а также увеличивается относительная скорость крекинга по сравнению со скоростью чисто термического процесса. Так, при 500 °С и объемной скорости подачи сырья I ч скорость разложения н-гептана в 15 раз выше, чем при термическом крекинге для додекана в 34 раза, для цетана в 45 раз. Скорость крекинга изопарафинов, особенно имеющих третичный углеродный атом, больше, чем для -парафинов. [c.135]

Спецификациями Греции регламентируется содержание парафина, термическая стабильность, температура воспламенения. Свойства [c.138]

Для нафтеновых углеводородов наблюдается обратное влияние температуры. Гидроизомеризация при гидрокрекинге парафинов имеет большое значение, если ставится цель получать моторные топлива. Исследования [137, 138] показали возможность осуществления ад промышленными (алюмоплатиновым и другими) катализаторами гидроизомеризации высокомолекулярных парафиновых углеводородов и получения концентратов изопарафиновых углеводородов с высокими индексом вязкости и термической стабильностью, низкой температурой застывания и другими ценными качествами, важными для минеральных масел. [c.212]

Последовательность процесса стабилизации. Общепринято считать, что стабильность углеводородов снижается с уменьшением относительной молекулярной массы. Метан, например, является наименее химически активным соединением во всем классе парафинов. По уменьшению термической стабильности (увеличению реакционной способности) углеводороды располагаются в следующем порядке метан, этан, пропан, изобутан, нормальный бутан, неопентан, нормальный пентан, изопентан, нормальный гексан, 2-метилпентан. [c.37]

Сложные эфиры двухосновных кислот синтезируются при взаимодействии органических кислот и спиртов. Диэфиры имеют более разнообразную структуру, чем ПАО, но также как ПАО, они не содержат серы, фосфора, металлов и парафинов. Температура застывания лежит в пределах от -50 до -65°С. Преимуществами диэфиров являются хорошая термическая стабильность и прекрасная растворяющая способность. Они "чистоработающие", поскольку лаки и шлам проявляют большую склонность к растворению в них, нежели к выпадению в осадок. На практике, диэфиры способны удалять отложения, образованные другими смазочными материалами. [c.32]

Легче всего окисляются парафины, а труднее всего—ароматические углеводороды с конденсированными кольцами. Как будет видно ниже (стр. 306), в этом же порядке углеводороды располагаются по термической стабильности. В гомологических рядах углеводородов жирного ряда стойкость к окислению снижается с увеличением длины цепи и возрастает со степенью разветвленности. Таким образом, в ряду н-С5Н 2, и н-СдН, наиболее легко [c.187]

Парафиновые углеводороды являются наиболее типичными компонентами промышленного сырья каталитического крекинга. Низкомолекулярные парафины довольно стабильны. С увеличением молекулярной массы относительная скорость крекинга по сравнению со скоростью чисто термического процесса быстро возрастает. [c.52]

Аналогичное явление наблюдается и для нафтенов с длинными боковыми цепями они по термической стабильности приближаются к соответствующим парафинам. [c.66]

В парафино-нафтеновых фракциях прямогонных и вторичных остатков мангышлакской нефти содержится незначительное количество полициклических нафтенов (14-18 ) и много парафиновых углеводородов (33-43 ). Примерно такой же состав имеют и парафино-нафтено-вые фракции остатков самотлорской нефти, но количество этой фракции в гудроне составляет всего 10-12 , что определяет высокую термическую стабильность сырья коксования из самотлорской нефти. [c.6]

По увеличению термической стабильности углеводороды мож- но расположить в следующий ряд [11] н-парафины<разветвлен-ные парафины < циклопарафины < ароматические < полициклические ароматические. Наиболее стабильными являются низкомолекулярные углеводороды — ацетилен и метан. С ростом молекулярной массы термическая стойкость углеводородов падает. Парафины с двумя или несколькими атомами углерода в молекуле начинают заметно разлагаться при температуре 400—600 °С. [c.156]

Различные классы углеводородов ведут себя в автомобильных и авиационных двигателях карбюраторного типа неодинаково. Например, парафины нормального строения вызывают при сгорании нежелательное явление — детонацию, в то время как ароматические углеводороды и изоиарафииы отличаются высокой детонационной способностью. Нафтены занимают в отио-шепии детонационной способности промежуточное положенпе. Сейчас мол но считать установленным, что все основные характеристики качеств масел — вязкость, индекс вязкости, стабильность против окисления, термическая стабильность зависят от содеря ання и состава ароматических углеводородов. [c.476]

Термическая стабильность алкилбензолов уменьшается по мере удлинения боковой цепи. Крекинг подобных соединений протекает по двум направлениям боковые цепи расщепляются аналогично парафинам, а фенильный остаток — как ароматические системы. [c.168]

Относительная термическая стабильность различных парафинов может быть представлена температурами, соответствующими нулевым значениям свободной энергии различных процессов расщепления, выражаемых уравнениями (6) и (8). Эти данные приводятся в табл. 3. Они ясно показывают повышение термической неустойчивости парафинов с повышением молекулярного веса и большую возможность реакций расщепления, чем дегидрогенизации. [c.13]

Сейчас процессы крекинга нефтяных фракций почти во всем мире проводят с катализаторами на основе цеолитов. Их используют также при гидрокрекинге, изомеризации парафинов, дегидроциклизации, алкилировании и др. Цеолитные катализаторы выгодно отличаются от аморфных алюмосиликатов повышенной термической стабильностью, высокой активностью и селективностью, а также устойчивостью к отравлению азотистыми основаниями и тяжелыми металлами. Это делает их особенно перспективными при переработке тяжелых фракций нефти, содержащих эти металлы в значительных количествах. [c.39]

Кроме гетероорганических примесей на термическую стабильность топлив может влиять и состав их углеводородной части. Парафино-нафтеновые фракции реактивных топлив при нагреве осадков пе образуют. Смеси пара-фино-нафтеновых углеводородов с обессеренными ароматическими фрак- [c.113]

Состав продуктов пиролиза зависит от характеристики сырья и условий проведения процесса/Наиболее благоприятным сырьем для пиролиза являются парафиновые углеводороды нормального строения. Самый высокий выход этилена наблюдается при пиролизе этана, поскольку в этом случае пиролиз по существу сводится к дегидрированию. Даже при очень больших глубинах пиролиза этана образуется немного метана и очень мало пропилена и бутадиена. Из пропана и н-бутана получается меньше этилена, но больше пропилена и значительное количество метана. С дальнейшим увеличением молекулярной массы н-парафинов их термическая стабильность снижается, а выход этилена возрастает по сравнению с выходом этилена, наблюдаемым при пиролизе пропана и н-бу-тана (табл. 1.5). [c.29]

Попытки приложить к высокомолекулярным углеводородам объяснение механизма реакции, принятое для углеводородов меньших размеров, потерпели неудачу ввиду исключительно большо11 сложности химического состава крекируемых продуктов. Тем не менее, было установлено несколько существенных закономерностей. В общих чертах термическая стабильность уменьшается с увеличением размера молекулы это обобщение подтверждается термодинампческпми расчетами. Моншо также сказать, что крекинг-реакция эндотермическая и что скорости разложения уменьшаются в следующем порядке н-парафины, изопарафины, циклопарафпны, ароматические, ароматически-наф-теновые, многоядерно-ароматические углеводороды. [c.298]

Нафтеновые углеводороды. По своей термической стабильности нафтены занимают положение, промежуточное между парафинами и ароматикой. Они очень часто присутствуют в нефти в виде пяти- и шестичленных Иолец с боковыми алкильными цепями. При крекинге эти цепи рвутся и образуются соединения с длинными цепями, содержащими двойную связь, или соединения с короткой (метильной, этильной) боковой алкильной группой. Конденсированные нафтеновые ядра, как правило, расщепляются с высокой степенью деструктивного разложения. [c.301]

Выход газа при катализе несколько ниже, чем при парофаз-пом крекинге, но состав его более благоприятен для целей химического синтеза (как уже отмечалось, выход пропилена и бутиленов в данных условиях значительно выше). Если по отношению к термическому крекингу углеводороды по пх термической стабильности могут быть расположены в ряд, в котором наименее прочны парафины п наиболее устойчивы ароматические углеводороды с копденсированными системами, то применение катализаторов вносит в этот ряд существенные изменения. [c.139]

Термическая стабильность нафтеновых углеводородов выше, чем парафиновых. В процессе термических воздействий парафиновые цепи молекул моно- и полициклических нафтеновых углеводородов отщепляются, часть циклических структур превращается в пизкомолекулярные непредельные углеводороды. Поэтому доля нафтеновых структур в газойлях, претерпевших термодеструктивные превращения, значительно ниже (30—35%), чем в пря-могоппых фракциях. После термокаталитического воздействия нафтеновых углеводородов в газойлевых фракциях остается еще меньше (20—25%). Совместное повторное крекирование смеси газойлей коксования и каталитического крекинга приводит к снижению суммарного содержания парафино-нафтеновых углеводородов в дистиллятных фракциях, выкипающих при температурах выше 200 °С, до 10-15%. [c.24]

Как уже указывалось (стр. 306), при термическом крекинге углеводороды по их термической стабильности могут быть расноложен11 в ряд, в котором наименее прочны парафины и наиболее устойчивы конденсированные ароматические углеводороды. При сравнении скоростей обоих типов крекинга оказывается, что применеипе катализаторов заметно изменяет этот ряд и при каталитическом К1 К -кинге порядок расположения углеводородов по их стабил(,ности следующий [c.328]

Термическая стабильность низших, газообразных парафинов очень велика. Так, метан ниже 700—800 °С практически не разлагается. Значительная стабильность метана объясняется тем, что в его мрлекуле отсутствуют связи С—С, энергия диссоциации которых меньше, чем для связей С—Н. При умеренной глубине разложения метана основными продуктами его крекинга являются этан и водород. [c.50]

Обогащение сырья ароматическими углеводородами значительно повышает его термическую стабильность при пиролизе бензина, содержащего 15,4% ароматических углеводородов, газообразование было на 25% больше, чем при пиролизе того же бензина, но с добавкой 35% толуола. Высокоароматизированное сырье чрезвычайно стабильно к действию температуры смолу пиролиза, содержащую 40% (масс.) би-и полициклических ароматических углеводородов, можно нагревать в трубчатой печи до 500—510 С без заметного разложения. Большую роль в кинетике коксоотло-жения играет относительное содержание ароматических и к-пара-финовых углеводородов в сырье н-парафины способствуют осаждению асфальтенов из потока тяжелого сырья, нагреваемого в трубах печи, что вызывает отложение кокса на внутрённих стенках труб, а ароматические углеводороды поддерживают асфальтены в состоянии раствора. [c.68]

Парафины изостроения преимущественно реагируют по третичному углеродному атому с образованием термически стабильных третичных гидропероксидов. Так, при жидкофазном окислении изобутана процесс можно проводить до концентрации трет-бутилгид-ропероксида в окСидате 15% и получать гидропероксид концентрацией 96,1% [2]. Если в молекуле изопарафина имеется два третичных атома углерода, то наряду с моногидропероксидами образуются дигидропероксиды. [c.218]

Большое влияние на термоокислительную стабильность реактивных топлив оказывает их химический состав. Исследование этого вопроса показало, что основное влияние на образование осадков оказывают содержащиеся в топливе продукты окисления углеводородов, сера- и азоторганических соединений, а также растворимые в топливе смолистые продукты (18, 156]. Чем больше этих соединений в топливе, тем больше образуется осадков при повышенных температурах. Среди углеводородов реактивных топлив наименьшей термоокислительной стабильностью обладают би- и моноциклоаро.матические углеводороды с ненасыщенными боковыми цепями. Бициклоароматические углеводороды образуют больше осадков, чем моноциклические структуры. Парафино-нафтеновые углеводороды обладают высокой термической стабильностью [157]. Непредельные углеводороды продуктов термического крекинга при их содержании до 7,5% не оказывают существенного влияния на термическую стабильность топлив. Повыщение их содержания до 30% заметно увеличивает осадкообразование и способствует быстрой забивке топливных фильтров [148]. [c.42]

Оберфелл и Фрей сообщили [94а], что термическое алкилирование парафинов олефинами производится Р1111Ир8 Ре1го1еит Со в полу-заводских масштабах. Изобутан и пропан алкилируются этиленом И пропиленом при температурах от 505 до 510° С под давлением от 315 до 440 ат. Для алкилирования изобутана изобутиленом использовались температура 486° С и давление 560 ат. Повидимому, ввиду низкой термической стабильности получающихся октанов время реакции составляет от 2,2 до 7,4 мин. Олефины добавлялись в течение [c.32]

Возможность изомеризации парафинов тесно связана со стабильностью различных изомеров. Как было указано выше, стабильность изопарафинов считается несколько ниже стабильности нормальных парафинов [уравнение (2)]. В некоторых случаях, однако, изопара фины могут бь ггь более стабильны, чем нормальные парафиновые углеводороды. Шультце и Веллер [120] нашли, что термическая стабильность изобутана выше, чем н-бутана. Во всяком случае разница в стабильности различных изомеров парафинов не велика и с термодинамической точки зрения равновесие между различными изомерами должно существовать при заданной температуре. Согласно Паркс и Хуфман [99] по уравнению (2), это равновесие будет смещаться в сторону нормальных парафинов с повышением температуры. [c.33]

Условия температуры и времени для Деалкилирования нафтенов будут очень блйзкй к условиям крекинга парафиновых углеводородов. Таким образом, температурные условия и время крекинга высокомолекулярных парафинов (табл. 5) будут соответствовать условиям расщепления длинных парафиновых боковых цепей. Как было указано выше, короткие боковые цепи относительно стабильны. Термическая стабильность парафиновых боковых цепей повышается с уменьшением длины боковой цепи, так как стабильность парафиновых углеводородов повышается с понижением молекулярного веса углеводородов. [c.67]

Основными реакциями при крекинге нафтенов являются деалкилирование (отщепление парафиновых боковых цепей) и дегидрогенизация в ароматические углеводороды эти реакции могут происходить одновременно. Дегидрогенизуются только шестичленные нафтены. Деалкилирование нестабильных, длинных парафиновых боковых цепей происходит в первых стадиях крекинга. В процессе крекинга нафтены с длинными боковыми цепями постепенно превращаются в нафтены или ароматические углеводороды со сравнительно короткими боковыми цепями. Короткие боковые цепь, особенно метильная и этильная группы, будучи термически стабильны, не подвергаются дальнейшему деалкилированию в условиях промышленного крекинга. Парафиновые боковые цепи расщепляются с образованием газообразных, а также низкокипящих парафинов и олефинов вместе с низкомолекулярными моноциклическими нафтенами и деалкилированной ароматикой. [c.76]

Температура и давление крекинга или термической конверсии газов значительно отличаются от условий крекинга жидких нефтяных продуктов. Температура термического превращения газов высока и близка к температуре парофазного крекинга (от 500 до 700° С). Высокая температура, применяемая при термической конверсии газов, соответствует высокой термической стабильности газообразных парафинов. С другой стороны, высокие давления от 56 до 175 кг1см применяются, чтобы обеспечить полную полимеризацию олефинов при температурных условиях процессов. При низких давлениях и высоких температурах термическая конверсия газов дает преимущественно ароматические углеводороды. Таким образом, границы температур и давлений термической конверсии газов значительно шире, чем в обоих способах крекинга жидких нефтяных продуктов. Время реакции при термической конверсии газов изменяется от 1 секунды до нескольких минут, в зависимости от температуры. [c.130]

Как показано в работе (2), температура начала распада алканов для простых структур не превышает 300°С. При этом термическая стабильность в ряду н-алканов, из которых практически на 92—95% состоит жидкий парафин, с увеличением молекулярной массы падает. Нужно полагать, что термическая устойчивость вторичных спиртов и Кетонов, входящих в состав кислородсодержащих продуктов, подаваемых на термообработку с омыленным оксидатом, еще ниже. С увеличением количества этих продуктов, подвергаемых прогреву при повышенной температуре в термопечи, будут расти потери, что и наблюдается в опыте. [c.83]

Для низкомолекулярных соединений, например низкомолекулярных парафинов, наблюдается уменьпюние термической стабильности при увеличении размеров молекул. Однако по мере увеличения длины цепи разница в термостойкости между соседними членами гомологического ряда постепенно уменьшается. Для цепей, содержащих более 10—20 атомов углерода, особенно для рассматриваемых здесь макромолекул, которые содержат сотни углеродных атомов, заметных различий в стабильности ожидать нельзя. Однако полиэтилен нестабилен при температурах порядка 290°, в то время как гексадекан стабилен при 390°. Из этого следует сделать вывод, что в полиэтилене разрываются не углерод-углеродные связи между метиленовыми группами, а какие-то другие связи. Возможно, что слабыми местами [c.60]

Третий вариант процесса использует высокую термическую стабильность ароматических углеводородов и образование высокооктановых олефиновых углеводородов при термическом риформинге низкооктановых парафинов и дает самые низкие выходы бензина. Но в сочетании с процессом каталитической полимеризации бутиленов и пропилена суммарный ьыход бензина с упругостью паров по Рейду 517 мм рт. ст. получается довольно высокий. Наименьшие выходы бензина были получены при обычном одноступенчатом риформинге. Для получения в этом процессе бензина с октановым числом 100 необходимо добиться максимального выхода ароматических углеводородов, что возмояшо только при проведении процесса в более жестких условиях. Однако по мере повышения жесткости условий заметно возрастает роль реакций гидрокрекинга, сопровождающихся образованием низкомолекулярных жидких и газообразных углеводородов. Таким образом, и в этом процессе можно добиться необходимого улучшения октановой характеристики, но стоимость полученного высокооктанового бензина значительно выше, чем в комбинированных процессах. [c.643]

Как известно, применение метода внутреннего стандарта дает ряд преимуществ. Поэтому целесообразно дальнейшее развитие этого метода, в частности использование полимеров с бедным характеристическим спектром продуктоБ пиролиза [74]. В качестве стандартов предложено использовать полимерные продукты, причем при изотермическом режиме разделения продуктов пиролиза рекомендуется применять вещества, дающие небольшое число легко идентифицируемых пиков, например полистирол, полиметилметакрилат, а при программированном режиме разделения —полиэтилен, при пиролизе которого образуются к-парафины, а-оле-фины и а, ш-диолефины, дающие на пирограмме характерные группы трех пиков соединений с одинаковым числом атомов углерода. Целесообразно также рассмотреть вопрос об иапользовании в качестве стандартов мономерных соединений, и в частности органических комплексов. Влияние стандарта на спектр продуктов пиролиза анализируемого полимера может быть легко оценено путем сравнения пирограмм анализируемого образца, анализируемого образца со стандартом и стандарта. Укажем также на еще одну возможность -использования метода внутреннего -стандарта. В качестве стандарта, вероятно, возможно использовать и термически стабильные летучие соединения, если применить методику введения их в зону пиролиза в запаянном капилляре из легкоплавкого сплава. [c.107]

Высокомолекулярные нормальные парафиновые углеводороды служат в настоящее время в качестве сырья для нефтехимических производств, особенно для получения моющих средств. Наиболее тяжелые нормальные парафины служат сырьем для процессов хлорирования с получением средств пожаротушения, пластифика-ггоров и присадок к топливам и смазочным маслам. Хлорирование нормальных парафинов с последующим их аминированием дает возможность получить алифатические высокомолекулярные первичные, вторичные и третичные амины, которые могут использоваться в качестве флотационных агентов, присадок для повышения термической стабильности реактивных тонлив, стабилизаторов каучука и т. д. [c.278]

Высококачественные синтетические масла на основе алкилбензолов, имеющих превосходную смешиваемость с фторуглеродными хладагентами, такими как Н502 и В12, что позволяет применять масла при температуре до -60°С. В сравнении с минеральными маслами и синтетическими маслами других типов, масла этой серии превосходно растворимы в хладагентах на основе галоидсуглеродов, что позволяет избежать осаждение и последующее застывание масла на клапанах и поверхностях теплообменников холодильной системы ф Отличаются низкими температурами застывания и помутнения (-60°С), что позволяет предотвратить выпадение парафина, который может заблокировать дроссельный вентиль и поверхности теплообменника Характеризуются вьюокой химической стабильностью и противодействием реакции с хладагентом, а также вьюокой термической стабильностью, которая предотвращает ускоренное старение масла. [c.114]

На состав продуктов пиролиза влияет также строение исходных углеводородов. Изопарафины за счет наличия большего количества метильных групп образуют мало этилена, много метана и изобутилена и умеренные количества пропилена. Нафтены, например циклогексан, образует мало пропилена и метана, меньше этилена и больше бутадиена, чем н-парафины. Ароматические углеводороды обладают чрезвычайно высокой термической стабильностью и почти не образуют этилена. Моноциклические ароматические углеводороды являются по существу балластом и характеризуются высоким выходом кокса, однако они не тормозят распада парафинов. Полццпклическпе ароматические углеводороды, которые содержатся в газойлевых фракциях, заметно тормозят образование газообразных олефинов из соответствующих парафинов. [c.29]

Для масел-теплоносителей применяют узкие масляные фракции, которые не следует смешивать с легкими дистиллятами для получения необходимой вязкости. Нафтеновые масла имеют некоторые преимущества по сравнению с парафиновыми при применении в низкотемпературных условиях в силу кристаллизации парафинов только при очень низких температурах. Но при практически равной с парафиновыми маслами термической стабильностью нафтеновые масла имеют худшие вязкостно-температурные характеристики поэтому при одной и той же высокотемпературной вязкости нафтеновые масла достигают значения предельной вязкости (5 мм7с) при более высокой температуре, чем парафиновые из последних парафин начинает высаживаться при температуре —15°С. [c.362]