Летучесть оксидов при высоких температурах

Практически вообще не пассивируются при высоких температурах -металлы с высокими степенями окисления, образующие летучие оксиды Мо, W, Nb, Та, Re. Температуры кипения их оксидов ниже температур плавления соответствующих металлов, и поэтому оксиды улетают в газовую фазу, обнажая поверхность металла для дальнейшего окисления. Некоторые данные по летучести высших оксидов приведены в табл. 144. Там же приведены данные по летучести высших хлоридов — эти данные показывают, почему присутствие хлора в газовой среде так губительно действует на металлы. [c.528]

Травление в хлоридных растворах проводят, как правило, при температурах не выше 60°С, что связано с летучестью хлористого водорода. Из-за более высокой скорости растворения окалины в соляной кислоте продолжительность травления металла в хлоридных ваннах может быть значительно меньше, чем в сульфатных. Для травления стали со слоем окалины задают концентрацию соляной кислоты 150 г/л и более. Из-за интенсивно протекающей реакции растворения металла и оксида происходит саморазогрев. Накопление солей железа в хлоридном растворе меньше, чем в сульфатном это сказывается на продолжительности и качестве травления. Преимущество хлоридных растворов — более чистая и менее шероховатая поверхность после травления. [c.118]

МоОз, получаемый прн нагревании молибдата аммония, из-за его летучести при высоких температурах сначала восстанавливают в токе водорода при 500°С до нелетучих низших оксидов. Последние далее восстанавливают до металла прн 1000 С. Охлаждение ведут в токе водорода. Металл получают в виде темно-серого порошка. [c.1632]

Молибден и вольфрам — типичные восстановители. От металлов VB-подгруппы они отличаются слабо выраженным свойством пассивироваться. Объясняется это летучестью оксидов молибдена и вольфрама при высоких температурах, вследствие чего невозможно образование защитных оксидных пленок на поверхности этих металлов. [c.416]

Ванадий, вольфрам, молибден могут вызвать сильное ускорение окисления стали при высоких температурах, что обусловлено легкоплавкостью и летучестью образующихся оксидов или их эвтектик. [c.38]

Порядок Проведения работы. По заданию преподавателя рассчитывают химический состав шихты, определяют массу шихты для получения 8—12 г стекла. При этом допускают, что стекло образуется только из оксидов и летучесть оксидов незначительна. В соответствии с расчетами взвешивают компоненты шихты с точностью 0 1 г и тщательно их перемешивают. Шихту слегка увлажняют (3—5% воды) и перемешивают сначала на листе бумаги, а затем в фарфоровой ступке. Затем ее переносят в предварительно прокаленный и взвешенный тигель. Если в состав шихты входит борная кислота, то лучше брать высокие фарфоровые тигли, так как при разложении кислоты происходит сильное вспенивание и возможен выброс стекломассы. Тигель, заполненный шихтой, с помощью щипцов ставят в муфельную печь и включают ее, постепенно поднимая температуру до необходимых пределов. При достижении нужной температуры замечают время и ведут варку стекла в течение 20—30 мин, после чего быстро, но аккуратно вынимают щипцами тигель из печи и выливают расплавленное стекло в специальную форму или на чистый железный лист. Все операции варки стекла проводить в рукавицах и защитных очках После полного охлаждения тигля и стекла их взвешивают и определяют выход стекла в процентах от теоретически возможного. [c.53]

Летучесть оксидов при высоких температурах [c.128]

Ванадий, вольфрам и молибден сильно ускоряют окисление стали при высокой температуре. Это обусловлено летучестью и легкоплавкостью образуемых ими оксидов. [c.55]

Метеорологические условия рабочей среды оказывают влияние на терморегуляцию организма, что в свою очередь влечет за собой изменение восприимчивости организма к вредным веществам. Так, например, увеличение температуры воздуха выше нормы ведет к усиленному потоотделению, ускорению многих биохимических процессов и изменению веществ. Учащение дыхания и усиление кровообращения ведут к увеличению поступления вредных веществ в организм через органы дыхания. Расширение сосудов кожи и слизистых оболочек повышает скорость всасывания токсичных веществ через кожу и дыхательные пути. Высокая температура воздуха увеличивает летучесть многих веществ и повышает их концентрации в воздухе рабочей зоны. Усиление токсического действия при повышенных температурах воздуха отмечено в отношении многих летучих веществ наркотиков, паров бензина, оксидов азота, паров ртути, оксида углерода, хлорофоса и др. [c.56]

Химические реакции также можно использовать для контроля процесса испарения (разд. 4.4.6). Они уже упоминались в связи с добавками угольного порошка. Как отмечалось при обсуждении разрядов в специальных атмосферах (разд. 3.2.5), наиболее обшей методикой, примененной для металлов, руд и шлаков, является хлорирование, позволяющее использовать постоянные аналитические кривые. Обычно дистилляция с носителем оказывает общее селективное действие, а хлорирование или фторирование не подавляет матричного эффекта, а только изменяет его [32]. Летучесть группы следов элементов можно увеличить с помощью галогенирующих добавок. Так, предел обнаружения некоторых элементов в порошке белого чугуна можно значительно снизить использованием в качестве добавки фторида натрия, при этом висмут, бор и алюминий можно определять в количествах 1-10 , 5-10 и 5-10 % соответственно [33]. Фторид свинца особенно подходит для увеличения чувствительности определения менее летучих элементов в минералах и горных породах, а также для термического разложения соединений с высокой температурой кипения. Добавляя к пробе фторид свинца в соотношении 1 1, можно определять элементы, образующие летучие фториды (Ве, 2г, ЫЬ, Та, W, 5с, X, некоторые редкоземельные металлы), с пределом обнаружения порядка 10 % и воспроизводимостью около 10%. Тетрафторэтилен (тефлон) также пригоден для использования в качестве фторирующего агента [34]. При анализе главным образом металлов группы железа в качестве носителя часто используется хлорид серебра. При разбавлении пробы не менее чем в 400 раз матричный эффект можно снизить до такого уровня, что становится возможным определение основных компонентов и примесей в материалах различного состава [35]. В этом случае хлорид серебра действует и как носитель. Летучие сульфиды также подходят в качестве носителя, если соответствующие термохимические реакции вызываются добавкой серы [36] или одновременно сульфата бария, серы и оксида галлия [37]. Таким способом можно увеличить чувствительность определения германия и олова в геологических пробах. Принимая во внимание термохимические свойства проб и различных добавок и составляя соответствующие смеси, можно в желаемом направлении влиять на ход испарения й создавать условия, благоприятные для группового или индивидуального определения элементов [38, 39]. Селективное испарение можно использовать в специальных источниках излучения (разд. 3.3.4) или даже в качестве предварительного способа разделения (разд. 2.3.6). [c.122]

Экспериментальные исследования поведения радионуклидов при плазменной денитрации подтвердили результаты априорного анализа. Радионуклиды плутония, тория и ниобия практически полностью сопутствуют урану и концентрируются в дисперсной фазе. В плазменном реакторе из-за сравнительно высокой летучести оксидов рутения происходит некоторая сепарация рутения и урана, однако по мере снижения температуры по технологическому тракту плазменной установки оксиды рутения конденсируются и частично концентрируются в дисперсной фазе оксидов урана. Оставшаяся часть рутения [c.233]

Рассмотренные свойства оксидов и галидов платиновых металлов необходимо учитывать при использовании этих материалов в конструкциях, так как в окислительной среде платиновые металлы могут постепенно улетучиваться в виде своих оксидов и особенно галидов, представляющих собой непрочные и летучие соединения. В частности, для платины наиболее опасны температуры 500—600°С при более высоких температурах оксиды не образуются и она более устойчива. Наименьшей летучестью обладает родий, затем платина и палладий. Иридий, рутений и, особенно, осмий дают очень большие потери веса. [c.382]

Как правило, простые и сложные вещества с атомной кристаллической решеткой обладают высокой температурой плавления и кипения, большой твердостью и малой летучестью. Так, температура плавления кремния 1320 °С, бора — 2075 °С, алмаза— 3900 °С. Сложные вещества с ковалентной полярной связью, например оксид цинка 2пО, сульфид цинка 2п5, имеют атомную кристаллическую решетку, в узлах которой расположены атомы, связанные между собой ковалентной полярной связью. [c.74]

К соединениям с ионной связью, образующим ионные решетки, относится большинство солей и небольшое число оксидов. По прочности ионные решетки уступают атомным, но превышают молекулярные. Ионные соединения имеют сравнительно высокие температуры плавления летучесть их в большинстве случаев невелика. [c.157]

Сравнительная летучесть оксидов молибдена и вольфрама обусловливает их неустойчивость в виде пленок на поверхности металлов, которые в связи с этим не пассивируются. Наиболее устойчивый оксид хрома СггОз тугоплавок и практически нелетуч, что обусловливает его роль в пассивировании хрома даже при высоких температурах. В отличие от него оксид хрома (VI) легкоплавок и летуч, но нри испарении (уже при температуре выше 200°С) разлагается с выделеи)1ем кислорода по суммарному уравнению [c.283]

Рассматривая процесс испарения капли, следует учесть известное явление фракционирования, наблюдаемое и в случае испарения пробы из кратера графитового электрода электрической дуги оно заключается в том, что сначала испаряются относительно легколетучие вещества, а уже затем вещества с более высокими температурами кипения. Поэтому, как показал опыт, свойства основы пробы мало влияют на величину аналитического сигнала, если, конечно, в процессе испарения или высыхания капли не образуются труднолетучие соединения, как, например, в классическом случае определения кальция в присутствии солей алюминия. Возможна другая ситуация, когда появление свободных атомов лимитируется высокой энергией диссоциации молекул их соединений, а не летучестью оксидов. В качестве примеров можно привести молибден, вольфрам, лантан, иттрий, гадолиний и некоторые другие. [c.63]

Важным существенным преимуществом использования адсорбции в молекулярной хроматографии по сравнению с растворением в неподвижной жидкой фазе является, как было отмечено во введении, одностороннее воздействие поля молекулярных сил адсорбента на молекулы разделяемых компонентов [1, 2]. Кроме того, поскольку атомы или ионы в твердых адсорбентах связаны короткими химическими связями, концентрация на поверхности адсорбентов силовых центров, участвующих в межмо-лекулярном взаимодействии с молекулами компонентов, сравнительно высока. Так, на базисной грани графита она составляет 38 атомов углерода на 1 нм . То же относится к неорганическим солям и непористым или макропористым оксидам. При достаточной однородности поверхности это приводит к усилению межмолекулярных взаимодействий адсорбат —адсорбент и позволяет достичь большой селективности разделения. Высокая термостойкость многих неорганических адсорбентов обеспечивает отсутствие фона в детекторах, вызываемого летучестью или термической деструкцией неподвижной жидкой фазы в газожидкостной колонне, и позволяет использовать наивысшую чувствительность детектора при высоких температурах колонны. Однако высокая поверхностная концентрация силовых центров у таких адсорбентов, благодаря значительной энергии адсорбции, не позволяет хроматографировать вещества с большой молекулярной массой даже при самых высоких температурах (400— 450°С). В таких случаях следует снижать концентрацию силовых центров на поверхности адсорбента. [c.15]

Важный отличительный признак полимерных соединений с высокой степенью агрегации (такой тип соединений часто встречается также у сульфидов, селенидов, нитридов и фосфидов) — металлический тип проводимости. Остальные же свойства оксидов (температуры кипения, плавления, летучесть, растворимость и др.) определяются их принадлежностью к соединениям определенного типа. [c.473]

Испарительные схемы отличаются тем, что в этом случае продукты реакции отгоняют от кобальта, который остается в виде карбонила или органических солей. Метод основан на различной летучести соединений кобальта и целевых продуктов оксосинтеза. Для сохранения карбонилов кобальта и предотвращения их термического разложения испарение можно проводить двумя путями при высоком парциальном давлении оксида углерода и повышенной температуре или в вакууме при низкой температуре. Кобальт, содержащий остаток от перегонки, возвращают в реактор оксосинтеза. [c.353]

Результаты, полученные при эксплуатационных испытаниях поршневых компрессоров с температурой в конце сжатия до 220 °С и давлением 0,8—1,0 МПа, показали, что отобранные, хорошо очищенные алкилбензолы не образуют углеродистых отложений [11.64—11.66]. Подобные же результаты на компрессорах с температурой в конце сжатия до 270 °С были получены с полиолефиновыми маслами с высокими антиокислительными свойствами. Полиалкиленгликоли подходят для работы при температуре до 200 °С не наблюдается образования ни лака, ни осадка, ни нагара [11.64]. Расход синтетического масла составляет только половину расхода минерального, срок смены значительно больше. Диэфирные масла с высокой стабильностью к окислению также подходят для смазки компрессоров в силу их низкой летучести [11.67] диэфиры до сих пор широко не применяют, так как некоторые из них весьма чувствительны к оксиду железа. Триарилфосфаты в сочетании с соответствующими антикоррозионными присадками используют в качестве невоспламеняющихся компрессорных масел в горнодобывающей промышленности и для специальных целей [11.64, 11.65]. Увеличение срока смены компрессорных масел связано с определенными трудностями должно быть улучшено фильтрование циркулирующего масла для предотвращения износа трущихся деталей, вызываемого накоплением абразивных частиц эта проблема особенно актуальна для небольших установок. [c.318]

Особенности микродозирования. Основной особенностью микродозирования этилена и оксида этилена является строгое соблюдение требований техники безопасности, поскольку оба соединения известны как весьма взрывоопасные. Пределы взрываемости этилена в воздухе - 2,75-32%, в кислороде 3-80%, оксида этилена в воздухе - 3-80%. Низкая температура кипения оксида этилена (10,73 °С) обусловливает высокую летучесть паров, а также возможность образования опасных избыточных давлений. Свойство оксида этилена легко переходить из жидкого состояния в газообразное используют для получения ГС методом контролируемого испарения из раствора в интервале концентраций 10-400 мг/м . В основе микродозирования этилена лежит метод смешивания калиброванных объемов, для получения концентраций в интервале 1 10 -0,1% рекомендуется метод диффузии через полимерную проницаемую мембрану. [c.199]

Особое значение летучесть приобретает в связи с большим количеством выхлопов, которые наблюдаются во время прогрева двигателя. При этом особенно высоко содержание оксида углерода и углеводородов, так как при запуске двигателя и для удовлетворительного управления автомобилем требуется работа воздушного дросселя, а каталитические установки неэффективны, пока не будут достигнуты рабочие температуры. [c.226]

К соединениям с ионной связью, образующим ионные решетки, относится большинство солей и небольшое число оксидов. По прочности ионные решетки уступают атомным, но превышают молекулярные. Ионные соединения имеют сравнительно высокие температуры плавления летучесть их в большинстве случаев невелика. Они обладают хрупкостью и являются диэлектриками. В связи с тем, что ионная связь ненасыщенна и ненаправленна, ионная решетка характеризуется высокими координационными числами (6, 8). [c.161]

Высокая летучесть оксида ртути и низкая температурная граница области конденсированного состояния не позволили синтезировать Н -содержащие СП при атмосферном давлении [78]. Для их синтеза использована методика, сочетающая формирование при высоких давлениях (1.8—7.5 ГПа) и температурах (85—900 °С) ртутьсодержащих блоков в структурах СП с рядом операций в среде кислород/воздух при атмосферном давлении (гомогенизация образцов, насыщение их кислородом). Только после этого образцы проявляли сверхпроводящие свойства [77, 78]. При моделировании мы совместили образование ИРПВ при высоких давлениях (5884 МПа) с насыщением раствора кислородом. [c.48]

Полученный 5102 всегда загрязнен оксидами металлов (РегОз, Т10г, УОз и др.). Поэтому для нахождения действительной массы 5102 осадок после взвешивания обрабатывают смесью НР + Н25 04 для устранения кремния в виде 31р4. После нового прокаливания остаток окислов металлов взвешивают и найденную массу вычитают из массы загрязненного 5102. Если в металле был вольфрам, то повторное прокаливание проводят при 800°С, так как при более высокой температуре У0з обладает заметной летучестью и может быть частично потерян, что приведет к завышенным результатам для кремния. [c.478]

В поисках реагента, отвечающего всем перечисленным требованиям, были сопоставлены свойства оксидов, фторидов и карбонатов м-нолих металлов. Оказалось, что круг веществ, которые подходят по всем параметрам, довольно ограничен. Фтор дает соединения почти со всеми элементами периодической системы, но лишь немногие з них устойчивы при высоких температурах и нелетучи. К наиболее тугоплавким принадлежат фториды щелочноземельных металлов, а также лантаноидов и некоторых других элементов, например никеля, хрома, алюминия и др. Фториды щелочных металлов сравнительно низкоплавки наиболее тугоплавкий среди них — фторид натрия имеет большое давление пара уже при температуре плавления (980—1090 °С). Рассматривая данные о температурах плавления и кипения некоторых фторидов, следует учитывать, что в атмосфере кислорода устойчивость этих веществ может оказаться пониженной. Например, фторид кобальта 0F2 плавится при 1200 °С, но в атмосфере кислорода уже при 400 °С начинает разлагаться с образованием оксида. Фторид никеля возгоняется при 1000 °С, а фториды алюминия и хрома— при 1290 и 1200 °С соответственно, но весьма вероятно, что при микроаналитических определениях их летучесть будет заметна уже при значительно более низких температурах. Что касается карбонатов, то оказалось, что многие термостойкие оксиды металлов образуют слишком устойчивые карбонаты. Так, например, разложение карбоната кальция завершается при 1000— 1100°С. Карбонаты стронция и бария имеют еще более высокие температуры разложения. По той же причине неприменимы и соединения щелочных металлов. [c.110]

Сублимация СКАС и СКАС-8Ю. По своему химическому составу СКАС - это сложное соединение, образованное из индивидуальных оксидов, главные из которых АЬОз, Si02, aO, FeO, MgO, Na20 и K2O [1]. Последние три оксида представлены в составе СКАС в меньшей степени. Как правило, для соединений, сформированных на базе оксидов с различной летучестью, характерно отсутствие в газовой фазе при высоких температурах смешанных оксидных форм. Более того, если в конденсированной фазе отмечается наличие оксидов натрия и калия, то процесс сублимации такого соединения сопровождается их диссоциативным переходом в газовую фазу в виде атомов металла и кислорода (преимущественно в молекулярной форме при умеренно высоких температурах). Примером могут служить полиалюминаты натрия различного состава, изученные нами ранее [4]. [c.181]

В отличие от оксидов, строение которых может быть передано с помощью представлений о бесконечной плоткоупакованной структуре из ионов кислорода и железа, галогениды железа (П1) имеют структуру молекулярного типа, что объясняет их высокую летучесть при относительно низких температурах. Прочной является лишь структура фторида Ре (П1) (т. возг.> 1000° С), а, например, РеС1з подвергается сублимации в условиях атмосферного давления уже при 300°С. [c.126]

Металлы, принимающие высокие степени окисления в продуктах коррозии, обычно не являются жаростойкими, так как их оксиды, и особенно хлориды (если окислителем являлся хлор), имеют невысокие температуры кипения й легко испаряются при повышенных температурах. Например, вольфрам, являющийся жаропрочным металлом ( л = 3390°С), не обладает жаростойкостадо вследствие летучести продуктов его окисления, образующихся при действии кислорода или хлора (<к. wo,= 1930° , [c.195]

Значительные трудности иредставляет сохранение германия при озолении, так как многие его соединения обладают высокой летучестью. Менее летуч диоксид германия (Гпл. = 1116°С). Поэтому для предотвращения потерь германия пробу обрабатывают окислительной смесью. Навеску нефтепродукта тщательно перемешивают в фарфоровой чашке с равным количеством окислительной смеси из нитрата магния и оксида магния (2 3). Твердый или высоковязкий продукт осторожно нагревают до размягчения. Смесь сверху засыпают тонким слоем оксида Магния и выдерживают 6—7 суток при температуре не выше 200 °С. При этом следят, чтобы из смеси не выделялся дым. Затем чашку переносят в холодную муфельную печь и, медленно поднимая температуру, доокисляют пробу до ее полного обесцвечивания. Установлено, что при прямом озолении пробы содержащийся в ней германий практически полностью теряется. Когда выпаривают пробу нефти до мазута и сжигают мазут с окислительной смесью, теряется до 50% германия. При медленном сжигании с окислительной смесью исходного продукта практически полностью сохраняется содержащийся в нем германий [153]. [c.84]