Константы неустойчивости некоторых комплексных ионов

III. Общие константы неустойчивости некоторых комплексных ионов [c.222]

V. КОНСТАНТЫ НЕУСТОЙЧИВОСТИ НЕКОТОРЫХ КОМПЛЕКСНЫХ ИОНОВ [c.251]

Константы неустойчивости комплексных ионов показывают, что есть комплексные ионы очень прочные (если К мала) и есть очень неустойчивые (если Кн велика). В табл. 60 для примера приведены величины К для некоторых комплексных ионов. [c.185]

Ранее уже неоднократно подчеркивались общие свойства донорных атомов лиганда, влияющие на устойчивость комплексов. Например, устойчивость комплексного иона увеличивается с усилением основности по Льюису и способности лиганда к л-связы-ванию. Для монодентатного лиганда, представляющего собой отрицательный ион, важны размер, заряд и наличие неподеленной а-связывающей пары электронов. Для нейтральной молекулы лиганда имеют значение размер, дипольный момент, поляризуемость и нуклеофнльность пары а-электронов. Стерические факторы для монодентатных лигандов, вообще говоря, не играют существенной роли, но если они есть, то сродство лиганда к протону не будет отражать его донорную способность по отношению к иону металла. В случае полидентатных лигандов картина значительно усложняется. Здесь нужно рассматривать такие дополнительные факторы, как размер цикла, его напряженность, число циклов, наличие заместителей в кольце или в сопряженной с кольцом системе. Как правило, в ряду лигандов, если они имеют одинаковый донорный атом, образование хелатных циклов увеличивает устойчивость комплексов хелатный эффект). Это иллюстрируют данные табл. 11-3, в которой приведены константы устойчивости некоторых аммиакатов и аминных комплексов. Как видно из этой таблицы, для одного и того же центрального иона — комплексообразова-теля с ростом числа хелатных циклов в комплексе увеличивается его устойчивость. Это подтверждается опытными данными для огромного числа соединений. Изучение этих данных [3, 9] показывает, что четырехчленные циклы, включающие атом металла, чрезвычайно редки и, по-видимому, неустойчивы. [c.454]

Для дальнейших вычислений необходимо знать константу неустойчивости комплексного пона BIX4. Некоторые данные позволяют сделать приблизительное вычисление этой константы. Согласно данным Мапхота и его сотрудников [1], в 1 л раствора, содержащего 4,3—4,5 молей хлористого водорода и 0,094 молей сероводорода, сернистый висмут может растворяться в количествах, соответствующих 0,0011—0,031 г-иопа висмута, или, в среднем, 0,015 г-иона висмута в 1 л. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология