Ионов комплексных устойчивость

Зависимость электропроводности растворов комплексных соединений от природы центрального иона. Комплексные соединения, образованные различными металлами-комплексообразователями, существенно отличаются по своей устойчивости к действию растворителей, причем эта устойчивость зависит от природы аддендов и комплексообразующего элемента. Заметить определенные закономерности в изменении устойчивости в зависимости от действия каждого из этих факторов трудно, а подчас и совершенно невозможно. В общем тенденция к комплексообразованию в соединениях определенного типа увеличивается параллельно с увеличением степени ковалентности связи центральный ион — адденд. [c.272]

Как известно, комплексные соли диссоциируют в водных растворах, образуя комплексные ионы. Комплексные катионы и анионы имеют сложную структуру, включая в свой состав элементарные ионы и нейтральные молекулы, тесно связанные друг с другом. Последним обусловлено то, что комплексные ионы в водных растворах ведут себя как единое целое и, как правило, не отщепляют входящих в их состав элементарных ионов и нейтральных молекул. Во многих случаях, однако, устойчивость комплексных ионов не безгранична и могут быть подобраны условия, при которых они в водных растворах в большей или меньшей степени диссоциируют. Одним из условий, вызывающих диссоциацию комплексных ионов, является разбавление водного раствора. Так, например, концентрированный раствор тетра-родано-(П)кобальтата имеет синюю окраску, обусловленную присутствием ионов [Со(СЫ5)4] -, в этом растворе нельзя обнаружить присутствия ионов кобальта (И). При разбавлении раствора водой синяя окраска сменяется розовой. Это объясняется тем, что под влиянием избытка воды происходит превращение [c.69]

Приписывая, таким образом, совокупности нейтрализующихся комплексов определенную высокую температуру, Ливингстон считает, что в комплексах устанавливается химическое равновесие. Эта теория была использована для объяснения реакций под действием а-частиц и применена с наибольшим успехом к реакции образования — разложения бромистого водорода. Однако, как можно показать, в особенности для неполярных молекул, сомнительна сама возможность образования комплексного иона как устойчивого целого. [c.253]

Как правило, соли металлов растворяются в присутствии такого льюисова основания, которое, подобно NHз, образует с ионом металла устойчивый комплекс. Однако мы не будем рассматривать такие равновесия в количественном аспекте. Способность ионов металлов образовывать комплексы является чрезвычайно важной особенностью их химии. В гл. 23 свойства комплексных ионов обсуждаются гораздо более подробно. [c.131]

Метод ЭДС используют для определения pH растворов, констант диссоциации электролитов, ионных произведений растворителей, констант гидролиза солей, растворимости веществ, коэффициентов активности ионов, констант устойчивости комплексных соединений. [c.81]

Комплексный ион тем устойчивей, чем меньше его константа нестойкости. [c.242]

Реакцию следует проводить в кислой среде при pH 2. Выполнению реакции мешают анионы, образующие с Ре +-ионами более устойчивые комплексные соединения или малорастворимые соединения. Реакции мешают также сильные окислители, окисляющие 8СЫ -ионы, или сильные восстановители, восстанавливающие ион Ре [c.51]

Константы нестойкости иона характеризует устойчивость комплексного иона. [c.140]

Устойчивость комплексов, образованных ионами этой наибольшей и наиболее разнообразной категории, зависит не только от ионного потенциала, но и от таких факторов, как энергия стабилизации кристаллическим полем, энергия спаривания электронов, обменная энергия, относительная энергия пустых -орбита-лей, предоставляемых ионом металла для образования (Ь —+ М) -связи, и доступность заполненных -орбиталей металла для образования обратной М ) Связи. Можно объединить все зти дополнительные факторы, сказав, что кроме ионного потенциала устойчивость комплексного иона в значительной мере зависит от числа -электронов рассматриваемого цег трального атома. Теория кристаллического поля полностью игнорирует ковалентное связывание, но, как уже было отмечено в предыдущей главе, с ее помощью в ряде случаев можно найти ряд энергетических соотношений. И хотя энергия стабилизации кристаллическим полем дает малый влад в общую энергию связи "-комплексов, его можно рассчитать и во многих случаях он определяет свойства и поведение "-комплексов. [c.455]

Устойчивость комплексных ионов. Комплексные соединения при диссоциации образуют комплексные ионы, например [c.186]

Специфичность некоторых реагентов (особенно селективных) можно повысить, например, изменением среды раствора, связыванием мешающих ионов в устойчивые комплексные ионы и другими путями. И все же из-за недостаточной специфичности многих реагентов и реакций в качественном анализе широко используются методы разделения ионов (см. систематический ход анализа). [c.273]

Выбор фосфорных соединений связан с тем, что фосфат- и полифосфат-ионы образуют с ионами Са"" устойчивые комплексные соединения. Если ионит растворить в менее полярном растворителе, например деканоле, то электрод становится чувствительным по отношению ко всем двухзарядным ионам. Такие мембраны применяют при изготовлении электродов для определения суммарного содержания кальция и магния в растворе, т.е. для определения жесткости воды. [c.203]

В образующемся по реакции (4) комплексе в обоих составляющих его комплексных ионах реализуется устойчивая 18-ти электронная структура вокруг атома железа. Образование иоиа [Ре(СО)4]г маловероятно, так как в этой частице должна быть незавершенная 14-ти электронная структура вокруг атома железа. [c.107]

В кислой среде ионы титана образуют с перекисью водорода комплексные катионы [ТЮ-окрашенные в желтый цвет. Согласно А. К. Бабко, их константа нестойкости равна 110 . В присутствии большого избытка перекиси водорода эти ионы достаточно устойчивы и равновесие [c.119]

Хромазурол 5 образует с ионами циркония устойчивое комплексное соединение фиолетового цвета с максимумом поглощения при 560 ммк (pH 2 — 2,4). Растворы чистого реагента имеют максимум светопоглощения при 470 ммк и почти не поглощают при 560 ммк. Таким образом, реагент может быть использован для фотометрического определения циркония. Методом изомолярных серий было установлено, что цирконий с хромазуролом реагирует в отношении 2г К =1 2. Молярный коэффициент погашения при 584 ммк оказался равным 7800. Закон Бера соблюдается для 5—50 мкг 2г. Определяемый минимум — 0,05 мкг мл г. [c.152]

Следует иметь в виду, что цинк также образует с тиосуль- фат-ионами комплексное соединение, хотя и относительно мало устойчивое. Это приводит к замедлению и некоторой неполноте реакции образования дитизоната цинка. Поэтому построение калибровочного графика и само определение надо проводить в совершенно одинаковых условиях в отношении объема пробы,, количеств тиосульфата и дитизона, продолжительности взбалтывания пробы с реактивом и т. д. [c.173]

Кроме комплексных ионов, единственным устойчивым катионом является Ag+. Ион Аи+ чрезвычайно легко подвергается диспропорционированию [c.518]

Для железа, кобальта и никеля как элементов, имеющих атомы с недостроенным предпоследним слоем, характерна способность образовывать с некоторыми молекулами и ионами комплексные соединения. Для кобальта наиболее устойчивыми комплексными производными являются лишь те, в которых он трехвалентен. Поэтому комплексные соединения двухвалентного кобальта могут окисляться даже кислородом воздуха до трехвалентных. Координационное число Ре, Со и N1 обычно равно 6. [c.299]

При помощи потенциометрии определяют константу устойчивости комплексного иона. Константа устойчивости Ку комплексного иона Ag ( Nji" при диссоциации его по уравнению [c.290]

Если под раствором имеется осадок какого-либо труднорастворимого электролита, то концентрация его ионов определяется величиной произведения растворимости (V 6). Как только для одного из иих она почему-либо уменьшится, соответственная часть осадка переходит в раствор. Поэтому, вводя в жидкость над осадком те или иные вещества, образующие с одним из его ионов комплексные соединения, можно во многих случаях достичь растворения осадка за счет комплексообразования. Добиться, этого тем легче, чем больше отвечающая данному осадку величина произведения растворимости. Например, Ag l (ПР = 1 10 ) легко растворяется в избытке аммиака, тогда как Agi (ПР = 4 10 ) в нем практически нерастворимо. Последнее обусловлено тем, что отвечающая произведению растворимости Agi концентрация Ag- меньше, чем то соответствует диссоциации сравнительно нестойкого комплексного иона [.4g(NH3)2]. Однако, заменяя аммиак на K N, можно добиться растворения и Agi, так как в этом случае та же самая концентрация Ag уже достаточна для образования гораздо более устойчивого комплексного иона [Ag( N)2]. Растворение осадков в результате комплексообразования часто используется аналитической химией. [c.413]

Этилендиаминтетрауксусная кислота образует с ионом индия устойчивое в определенных условиях комплексное соединение. Логарифм константы образования комплекса индия с этилендиаминтетрауксусной кислотой 1п [413] при 20° и ионной силе 0,1 (ККОз) составляет 24,95+0,1 (указанные величины определены также для комплексов Са, Со, N1, Си, 7п, Сс1, РЬ, Са,А1, , Ре Мп, Ьа, Се, Рг, N(1, Зт, Ей, Сс1, ТЬ, Ву, Но, Ег, Ь, Ьи, Ге " , Зс). На реакции образования комплекса чтилендиаминтетрауксусной кислотой основаны ценные титриметрические методы определения индия. [c.97]

Долежал, Шир и Яначек [166, 167] применили в качестве комплексонометрического индикатора пирокатехиновый фиолетовый. Этот индикатор образует с ионом индия устойчивое окрашенное комплексное соединение. Небольшие количества индия можно определить прямым титрованием в растворах, забуференных ацетатом пиридиния. Большие количества индия определяют оттитровыванпем избытка динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты раствором сульфата меди в присутствии пиридина. В присутствии пирокатехинового фиолетояого обычные маскирующие сродства, за исключением фторида, применять нельзя. [c.104]

Кокриш и Фараг [950] изучали поведение комплексных соединений ванадия, молибдена и вольфрама с аскорбиновой кислотой в колонках с сильноосновным анионитом амберлит IRA-400 (в аскорбинатной форме) и разработали метод отделе ния ванадия от молибдена, вольфрама, железа и других элементов. Ванадий, молибден и вольфрам образуют в растворах аскорбиновой кислоты при pH 4 отрицательно заряженные комплексные ионы различной устойчивости, которые неодинаково сильно удерживаются названным анионитом. При промывании колонки 0,1 N раствором НС1 количественно извлекается ванадий и только около 1 % W. Весь молибден удерживается амбер-литом. [c.130]

Однако принято характеризовать устойчивость (прочность) комплексных ионов константой устойчивости Куат, т.е. величиной, обратной константе нестойкости А уст = 1/А н- [c.57]

Механизм электродной реакции, в которой происходит превращение комплексных ионов, не обязательно представлять через образование простых гидратированных ионов металлов, а можно предусматривать непосредственное образование металлом комплексных ионов. На это указывал уже Габер Однако такое представление получило поддержку только много позднее на основании экспериментальных данных. При растворении металла совсем не обязательно первоначальное образование простого гидратированного иона. Участвующий в реакции перехода ион металла непосредственно на фазовой границе реагирует с определенным числом молекул — комплексообразователей с образованием промежуточного комплекса или даже устойчивого комплекса. Особая роль, которая при этом приписывается образованию или разрядке комплексного иона, является, однако, только кажущейся. Фактически простой гидратированный ион также имеет комплексную структуру, так как этот ион всегда устойчивее негидратированного иона благодаря его связи с гидратирующими молекулами воды. В настоящих комплексных ионах комнлексо-образователями замещаются только части гидратных оболочек. Реакцию взаимодействия иона с молекулой воды не учитывают только потому, что в растворе электролита вода всегда находится в большом избытке, так что ее концентрация практически не изменяется. [c.687]

Основные научные работы посвящены химии соединений платины и редких металлов. Изучал (1931) совместно с А. А. Гринбергом термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины и исследовал взаимодействие хлороплатината калия с глицином в результате чего были получены оба теоретически возможных изомера внутрикомплексной диглици-ноилатины и положено начало исследованиям комплексных соединений металлов с аминокислотами. Ряд работ посвящен изучению окислительно - восстановительны,- процессов в химии платиновых металлов, Исследовал действие окислителей на тиосульфат- и тетратио-иат-ионы. Исследовал устойчивость комплексных соединений в растворах, Разработал (1954) метод определения констант нестойкости комплексов, названный методом смещенного равновесия. Создал методы получения ряда соединений переходных металлов (ураия, комплексных соединений циркония и ниобия) и изучил их строение. Разработал (1957) один нз методов выведения нз организма стронция-90. [c.412]

Авторы отмечают, что титрованию препятствуют ионы, образующие устойчивые комплексные соединения с комплексоном или реагирующие синдикатором, а именно тжтанил, цирконил, церий (П1), ванадил, железо (III), никель, медь (II), олово (II) и (IV), свинец и висмут. Должны отсутствовать также анионы, образующие с торием осадки или комплексные соединения, как, например, фосфат-, фторид-, оксалат-, сульфат- и ман-делят-ионы. [c.612]

Почти все анионы могут входить в комплексные соединения с ионами металлов. Так, хлорид олова Sn l образует с ионом хлора устойчивый гек-сахлоростаннат(1У)-ион Sn lg, который кристаллизуется с катионами, давая большую серию солей. Различные комплексы этого рода рассмотрены ниже. [c.387]

Получение галогеносолей и галогенокислот чаще всего производят простым смешиванием водных растворов компонентов. При упаривании выкристаллизовываются двойные соединения. Устойчивость комплексов, лежащих в основе этих соединений, очень различна. Существуют такие, которые при растворении в воде полностью распадаются на свои компоненты но имеются также и другие, у которых даже при сильном разведении растворов не удается обнаружить обычными реактивами никаких свободных галогенид-ионов, а обнаруживаются лишь только сложные ионы (комплексные ионы). Такие устойчивые комплексные галогеносоеди-нения образуются главным образом металлами побочных подгрупп периодической системы. Наиболее известными примерами являются платинохлористоводородная кислота Н2[Р1С1е] и ее соли (гексахлороплатинаты). [c.852]

Таким образом, химические свойства этого элемента обуславливают определённый подход к получению препаратов с его радиоактивными изотопами, который заключается в следующем. Если в составе препарата радионуклид находится в форме комплексного соединения, достаточно устойчивого, чтобы предотвратить гидролиз металла, но уступающего по прочности комплексу индия с трансферрином, то такой препарат обусловит быстрое накопление радионуклида в крови, и этот радионуклид будет оставаться в комплексе с белком до полного распада. Данные свойства использованы в технологии получения препарата Цитрин, Тп . Индий образует с цитрат-ионом (С11 ) устойчивые комплексные соединения (логарифм константы устойчивости равен 10,58 для комплекса 1пС11 и 6,17 для комплекса 1пНС11+ [Ю]). Использование при приготовлении препарата смеси лимонной кислоты и цитрата натрия, обладающей определённой буферной ёмкостью, позволяет получать стабилизированное значение pH препарата. [c.395]

Vg(S.O3br- = l-10- следует, что второй комплексный ион значительно устойчивее первого. [c.207]

На практике обычно в определенном сочетании играют роль оба фактора, но часто возможность образования комплекса в основном определяется либо энтальпийным фактором (т. е. тепловым эффектом реакции), либо энтропийным (возрастание неупорядоченности системы). Найдено, что относительный вклад каждого из этих факторов зависит от характера лигандов и от природы нона- (или атома) комплексообразователя. Наиболее устойчивы комплексы, возникающие из взаимно противоположно заряженных частиц, причем чем больше заряд и меньше радиус центрального иона, тем устойчивее комплекс. В растворах комплексных соединений с монодентатными ионными лигандами изменение энтальппи находится в пределах десятка кДж/моль, а при нейтральных лигандах — еще меньше. Зато при полидентатных лигандах энтальпия возрастает и люжет достичь 80—90 кДж/моль. [c.286]

Предварительную обработку проводят так, как описано на стр. 139—141. Полное разрушение цианидов здесь имеет особенно большое значение, поскольку комплексные цианокупратные-ионы чрезвычайно устойчивы и медь в них не определяется непосредственно ни электролитическим, ни колориметрическими или титриметрическими методами. [c.151]