Триметилбор, комплексы с аминам

Давление пара К, комплексы триметилбора с аминами. [c.352]

В табл. 24 приведены данные по исследованию ИК-спектров фосфит-бора нов [68], а также, для сравнения, некоторых других комплексных соединений борана, трехфтористого бора и триметилбора. В первом приближении можно считать, что частоты валентных колебаний В—Н-связей могут быть использованы в качестве критерия прочности координационной связи — они уменьшаются при увеличении донорной способности лиганда. Комплексы борана с фосфитами занимают по прочности промежуточное положение между амин-ными комплексами и относительно неустойчивыми аддуктами трехфтористого фосфора и окиси углерода. Однако для триметилфосфит-борана между частотой связи В—Н и прочностью координационной связи корреляция не соблюдается [68]. Колебательные частоты В—Р-связи также служат критерием ее прочности. Значения частот В—Р-связи лежат в области 750—870 см , что значительно выше значения для относительно непрочной дативной связи в FgP-BHg (607 сж-1). [c.122]

Для триалкильных соединений бора, в частности, для триметилбора, получены разнообразнейшие комплексы с аминами, гетероциклическими азотистыми основаниями, а также с соединениями фосфора и селена. [c.209]

В общем, можно принять, что льюисова кислотность триорганилборанов является промежуточной между кислотностью аминоборных соединений (я-связывание между N и В) и галогенбор-ных соединений (электроотрицательные галогены повышают электрофильность бора). Однако способность различных кислот Льюиса к образованию комплексов существенно зависит от природы как кислоты, так и используемого основания. Изучение этой зависимости [49а] привело к большим успехам в понимании стерических напряжений, которые могут быть в равной степени использованы и за пределами этой специальной области. Например, в табл. 14.3.6 приведены энтальпии диссоциации некоторых аддуктов триметилборана с аминами [49а]. [c.371]

Согласно Брауну, сила основания в ряду алифатических аминов определяется не только числом алкильных заместителей и характером передачи электронов, но и их стерическими требованиял1И и электростатическим эффектом отталкивания. Данные термических измерений для комплексов триметилбора с аминами показывают, что комплексы, образованные (СНз)дВ и третичными аминами, легко диссоциируют. По отношению к кислотам Льюиса с большими стерическими препятствиями основность аминов уменьшается в следующем порядке [c.95]

При взаимодействии ди-н-пропиламина с триметилбором при 0° С получен триметилбор-ди-н-пропиламин [54], (/г-СзН7)2МН-В(СНз)з(т. пл. 6,0— 6,4° С) комплекс гораздо более устойчив, чем триметилбор-диизопропил-амин. [c.215]

Получены также комплексы триметилбор-н-пропиламин (т. пл. от —5,5 до —6,0° С), триметилбор-н-бутиламин (т. пл. 3,4—3,7° С), триметилбор-н-амиламин и триметилбор-н-гексиламин [56], триметилбор-бутил(ди-метил)амин, (СНд)зВ М(С4Нэ)(СНз)2 [57], триметилбор-неопентилдиметил-амин [58] (продукт крайне неустойчив). [c.215]

Наиболее часто стерический эффект проявляется, однако, в форме так называемых пространственных затруднений, при которых реакционная способность того или иного участка молекулы определяется не столько характером распределения электронов, сколько просто размерами отдельных функциональных групп молекулы. Это явление было довольно подробно исследовано в связи с проблемой устойчивости комплексов, образуемых триметилбором с рядом аминов. Так, комплекс с три-этиламином ХХХП1) неустойчив и очень легко диссоциирует, тогда как комплекс с хинуклидином (XXXIV), в котором три этйльные группы как бы оттянуты назад и не мешают атаке по атому азота, очень, стабилен. [c.44]

Поэтому не удивительно, что для системы амин-боранов были предложены различные типы связи. Для амин-боранов, содержащих связи бор — галоген, кроме обычной координационной структуры, были рассмотрены ионный тип связи и модель я-комплекса. Обычная координационная структура в своей классической формулировке является, несомненно, доминирующей в системе амин-боранов. Если при атоме бора отсутствуют галогенные заместители, то образования ионной структуры, обсуждаемого ниже, по-видимому, не происходит азот с помощью своей свободной электронной пары присоединяется к бору, образуя обычное молекулярное координационное соединение (I). Это же представление о связи справедливо и для амин-боргалогенидов. Губо и Риккер [9] в принципе установили, а Джерард [10] подтвердил следующее как показано ниже, ряд доказательств свидетельствует о том, что некоторые амин-бораны, как, например, диметиламин-бортрихлорид ( Hs)2HN ВС1з, имеют ионную структуру. Однако растворы таких веществ в хлороформе не обладают заметной проводимостью [9]. Это находится в соответствии с поведением других амин-боранов, таких, как триметиламин-боран (СНз)зМ-БНз, триметиламин-триметилбор (СНз)зЫ [c.25]

Осн. область исследований — химия бора. Разработал простые методы синтеза диборана. Открыл (1959) р-цию гидроборирования ненасыщенных орг. соед., заключающуюся в присоединении комплексных боргидридов или диборана по кратным связям (С С, С—О, С=С, =N, =N) с расщеплением связи В—Н и приводящую к образованию органоборанов. Установил пути использования этой р-ции для стереоспецифического гидрирования — присоединения водорода к двойной связи в г г/с-положение, для yi/ -гидратации, избирательного восстановления карбонильной группы и образования новых С—С-связей. Исследуя продукты присоединения триметилбора или диборана к аминам, заложил основы теории колич. метода изучения стерических напряжений в молекуле. Исследуя р-ции присоединения по этиленовой связи, установил, что при участии в них атомов с тетраэдрическими связями переходные комплексы образуются за счет п-электронов. Сформулировал (1953) правило селективности замещения водорода в ароматических соед. в зависимости от кислотности реагента по Льюису (правило селективности Брауна). Чл. Американской акад. искусств и наук (с 1966). [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология