Основные колебательные частоты ферроцианид-иона

Хотя известны не все основные колебательные частоты ферроцианид-иона (так что силовые константы не могут быть вычислены более или менее точно), однако уже имеющиеся данные по колебательным спектрам ферро- и феррицианид-ионов позволяют получить определенную информацию о характере химических связей в них. [c.148]

Таблица 23. Основные колебательные частоты ферроцианид-иоиа [Fe( N)(l] и феррицианид-иона [Ре(СК) )] (симметрия Он)

Инфракрасные спектры поглощения и спектры комбинационного рассеяния ферроцианида калия исследовались неоднократно (см., например, [7S7, 958, 1037, 1112, 1113,1117, 1118, 1191,1192, 1220-1222, 1270, 1305, 1308, 1313-1316, 1329, 1369-1371, 1407, 1411, 1412, 1559]) как в кристаллическом состоянии, так и в водных растворах темпе менее, известны не все основные колебательные частоты ферроцианид-иона. Исследования ИК-спектров поглощения и спектров комбинационного рассеяния водных растворов ферроциапида калия позволили [787, 1191, 1221, 1313, 1412] найти лишь пять основных частот Vj(ilig), Vg Eg), Vg(Fi ), V7(F ) и Vs Fiu)- Значения этих частот приведены в табл. 23 вместе со значениями известных основных частот феррицианид-иона [Fe(GN)e] . Частоты Vg — V8 колебаний тина определены из инфракрасных спектров поглощения. Частота Ve(Fiu) = 2044 см (2041 но данным работ [1191, 1221]) относится к пре- [c.146]

В первом случае искажение симметрии ферроцианид-иопа осуществляется исключительно за счет более низкой симметрии силового поля в кристалле, причем кристаллическая структура ферроцианида остается островной (ионной). В инфракрасных спектрах поглощения таких ионных ферроцианидов проявляется значительно большее число колебательных частот, чем это разрешено правилами отбора для октаэдра [Ре(СК)б1 , однако значения частот не сильно отличаются от основных частот ферроцианид-иона в водном растворе. Примером ионных ферроцианидов могут служить ферроцианиды щелочных металлов и аммония. На рис. 80 приведен инфракрасный спектр поглощения ферроцианида калия. Можно видеть, что в области v( N) имеется целая система полос поглощения вместо одной интенсивной полосы в спектре водного раствора ферроциапида калия, что объясняется (см., например, [1113]) влиянием кристаллического состояния на симметрию и колебания ферроцианид-иопа. [c.151]