Восстановление ферроцианид-ионам

Для обнаружения европия, самария и иттербия применимы методы восстановления их до двухвалентного состояния, например цементация амальгамами или электролиз с ртутным катодом, описанные выше. Лучше всего эта реакция удается с европием при восстановлении его амальгамой натрия в присутствии сульфата вьшадает малорастворимый красный осадок сульфата двухвалентного европия. Для восстановления иттербия прибегают к той же амальгаме натрия, но при охлаждении льдом [914] в образовании Ь + убеждаются по восстановлению им йодата до свободного йода, феррицианида до ферроцианида (с образованием берлинской лазури в присутствии ионов Fe +) и т. д. Самарий приходится восстанавливать металлическим магнием в безводном спирте если пропускать при этом газообразный хлористый водород, то вьшадает темный красно-коричневый осадок хлорида самария (И). [c.334]

Существует еще одна причина асимметрии кривых титрования — необратимость титруемой системы. Расчетным путем доказано, что если доля потенциала , определяющая процесс анодного окисления и катодного восстановления, неодинакова, то максимум должен смещаться в ту или другую сторону. Под этот случай подходит разобранный выше пример титрования при 0,6 в с электродами одинаковой величины, поскольку при этом кроме обратимой системы феррицианид — ферроцианид на электродах работает и необратимая пара ферроцианид — ион водорода, и доля потенциала , приходящаяся на катодный и анодный процессы, не может быть одинаковой. [c.114]

Пояснения к Приложению 1. В Приложении 1 приведены потенциалы, отвечающие области предельного диффузионного тока восстановления или окисления различных ионов на платиновом электроде, причем отдельные ионы перечислены в порядке расположения соответствующих элементов по группам периодической системы. Например, потенциал окисления ферроцианид-иона надо искать в графе Fe среди элементов, относящихся к VHI группе периодической системы. [c.358]

Золотой электрод имеет преимущество перед платиновым при использовании как в катодной области потенциалов — из-за крайне малой адсорбции водорода, так и в анодной области — из-за значительно более положительного по сравнению с платиной потенциала адсорбции кислорода. Однако и на золотом электроде адсорбция кислорода во многих случаях уменьшает скорость электрохимических реакций. Так, область предельного диффузионного тока окисления ферроцианид-иона сдвигается на 0,2—0,3 в в положительную сторону [2]. На дисковом вращающемся золотом и платиновом электродах в сосуде объемом 3—5 мл было проведено исследование реакции восстановления Аи(П1) на фоне 0,5 М этилендиамин-тартрата в близкой катодной области—при потенциалах ф —0,2 в относительно нас. к. э. Для Аи(И1) предложен вольтамперный метод с предель- [c.241]

Исследовано восстановление окисью углерода хинонов различного строения, ионов железа (П1), бихромат-иона, ферроцианид-иона и некоторых других соединений. [c.346]

СЯ множеством реагентов, образуя карбоновые кислоты, известные как альдоновые кислоты. Этим объясняется редуцирующий характер альдоз. Например, в щелочной среде альдозы восстанавливают ионы одновалентной меди до закиси меди, ионы серебра — до свободного металла, феррицианид — до ферроцианида. Последняя реакция может послужить основой для создания чувствительного аналитического метода. Даже с учетом того, что альдозы в основном существуют в форме по-луацеталей [уравнение (2-10)], их восстановительные свойства совершенно очевидны. В то время как восстановление реагентами, содержащими металл, обычно проходит через образование свободного альдегида, окисление гипобромитом (Вг2 в щелочной среде) приводит к образованию лактона, как это наблюдается, например, в ферментативной реакции, описываемой уравнением (а), табл. 8-4. [c.112]

Поэтому на платиновом электроде можно проводить восстановление не только ионов благородных металлов, но и таких сильных окислителей, как перманганат, бихромат, церий (IV), а также осуществлять различные анодные реакции — окисление железа (И), ферроцианида и многих других как неорганических, так и органических веществ (тиомочевина, унитиол, аскорбиновая кислота и т. д.). [c.43]

Кривая 4). Аналогичную картину можно наблюдать также в случае полярографирования на иодированном электроде растворенного кислорода персульфата молекулярного водорода арсенита 2 . При снятии вольт-амперных кривых железа (И) и ферроцианида на таком электроде наблюдается в основном лишь сдвиг потенциала начала их разряда в сторону более положительных значений, причем для железа (И) максимальный сдвиг составляет 0,4 в, а для ферроцианида 0,1 в. Что касается ферроцианида, то на процесс его восстановления предварительно адсорбированные иодид-ионы практически не влияют. [c.56]

Ход кривой после конечной точки будет также зависеть от величины наложенного напряжения. Если оно составляет 0,04 в, то, как это видно на рис. 38, ток в цепи будет практически отсутствовать, так как в растворе уже нет иона ферроцианида, обеспечивавшего анодный процесс. Конечный участок кривой титрования достаточно резок, поэтому отсутствие тока после конечной точки не мешает ее определению. Ток после конечной точки появится только в том случае, если на электроды будет наложено значительно большее напряжение, обеспечивающее образование новой пары восстановление избытка перманганата на катоде (кривая 4, рис. 37) и выделение кислорода (кривая 1, рис. 37) на аноде. Как видно из сопоставления соответствующих вольт-амперных кривых, для этого требуется наложить напряжение около 0,5 в. [c.104]

На восстановлении золота (III) до металла основано также титрование сульфатом гидразина з, аскорбиновой кислотой солью Мора и ферроцианидом калия . Титрование аскорбиновой кислотой позволяет определять золото в количествах порядка 10 3—10 г-ион л, причем титрование ведут с двумя платиновыми электродами при напряжении 0,1 в на фоне 0,1—0,05 н. соляной кислоты 1ч [c.208]

Зависимость величины предельного тока от количества добавленного реактива представляет собой типичную кривую амперометрического титрования. После полного осаждения цинка ток остается постоянным (рис. 6.34а). Для построения кривой титрования достаточно иметь по 3—4 точки для каждой ветви кривой. Точку эквивалентности находят экстраполяцией. Метод амперометрического титрования отличает от полярографического то, что в полярографическом методе анализа сам определяемый ион должен восстанавливаться (или окисляться) на электроде. Для метода амперометрического титрования это не является обязательным достаточно, чтобы на электроде мог восстанавливаться (или окисляться) хотя бы один из двух участвующих в титровании реагентов или продукт их реакции, т.е. электроактивным может бьггь определяемое вещество, титрант или образующийся продукт. Для проведения метода амперометрического титрования необходимо установить на индикаторном электроде потенциал, отвечающий области диффузионного тока того вещества, которое участвует в электродном процессе и концентрация которого изменяется в процессе титрования. Для этой цели можно использовать реакции осаждения (например, титрование цинка ферроцианидом калия), реакции окисления - восстановления (например, титрование ванадата солью Мора) и реак- [c.765]

Разработано амперометрическое определение кальция при помощи оксалата с использованием твердофазной реакции к соли кальция в 0,1 Ai растворе хлорида калия добавляют твердый оксалат кадмия так как оксалат кальция значительно менее растворим, чем оксалат кадмия, то из твердой фазы выделяется кадмий, количество которого строго эквивалентно количеству кальция в растворе. Освободившиеся ионы кадмия титруют раствором ферроцианида калия (см. раздел Кадмий ) по току восстановления кадмия на ртутном капельном электроде в качестве анода был применен ртутный донный электрод. [c.233]

В случае окислительно-восстановительных систем приходится иметь дело как с добавленными ионами, так и с ионами продукта реакции. На рис. 121-2 показаны соответствующие разности концентраций для анодного окисления ионов ферроцианида, а на рис. 121-3 — для катодного восстановления феррицианида. В последнем случае приэлектродная область обеднена ионами [c.396]

Реакция на иОг с железистосинеродистым калием весьма чувствительна и удается даже при количествах урана меньше 1 Т. Реакция может быть выполнена в присутствии железа и меди, если прибавить иодистый калий для восстановления железа до двухвалентного, а меди до одновалентной. Двухвалентное железо и одновалентная медь с ферроциаттдом не реагируют. Выделяющийся при реакции иод обесцвечивают тиосульфатом натрия, после чего уран может быть открыт ферроцианидом калия. По опытам Файгля восстановление до ионов двухвалентного,. железа и одновалентной меди целесообразно производить одним только тиосульфатом натрия. Присутствующая медь действует как катализатор при восстановлении железа. [c.590]

Астатнд, At , образуется восстановлением высших состояний окисления астата сернистым газом, цинком, мышьяком (III) при рН>5 или ферроцианид-ионом при рН>3 и ионной силе <0,1. Ои характеризуется весьма полным соосаждением с Agi, ТН и РЫг. [c.212]

Поясним это на примере титрования ферроцианида перманганатом на фоне 1 н. серной кислоты. Ферроцианид является восстановителем по отношению к перманганату, причем система ферри-цианид — ферроцианид относится к числу обратимых, а перманганат восстанавливается необратимо. На рис. 30 приведены поля-рограммы ферроцианида, феррицианида, перманганата и фона (серной кислоты). Для того чтобы начался электролиз раствора серной кислоты, т. е. чтобы происходил разряд Н+-ионов на катоде и выделение кислорода на аноде, необходимо, как известно, наложить напряжение около 1,7 В. Это хорошо видно и на кривой 1 рис. 30. Если же в растворе будут находиться ферроцианид-ионы, способные окисляться на платиновом аноде (кривая 2), то анодный процесс начнется при значительно менее положительном потенциале, чем выделение кислорода, — разность потенциалов между анодным и катодным процессом уменьшится до 0,4 В (катодный процесс — по-прежнему восстановление ионов водорода, так как других ионов, способных восстанавливаться на катоде, в растворе нет). Если же наложить еще меньшее напряжение, то ток в цепи будет отсутствовать до тех пор, пока не начнется титрование окислителем. Как только будут добавлены первые капли перманганата, в растворе появятся ионы феррицианида, способ- [c.69]

Ферроцианид-ион. Ферроцианид-иОн-, генерируемый восстановлением феррицианидов на платиновом катоде в кислых растворах (pH 1—3), используют для определения Си + (при внешнем генерировании титранта) [433], а также для титрования микро- [764] и миллиграммовых [765] количеств цинка и кадмия [766]. В последнем случае определяют 0,3—80 мг в 80 мл или 180—3000 мгк Zn в 50 мл раствора с ошибками соответственно <1 и < 0,5 отн. %. Состав образующегося осадка отвечает формуле K2Zn3[Fe( N)e]2 [765]. Конечную точку титрования определяют потенциометрически или амперометрически. [c.96]

Возможности ячейки изучали при восстановлении феррицианидных ионов и при окислении ионов ферроцианида и иодида. В последнем случае хронопотенциограммы можно получить при использовании капли, содержащей 2,5-10" г-экв иодида. Время измерения составляло всего 1—2 мин можно работать и с меньшими каплями. [c.310]

Эти процессы можно классифицировать на две подгруппы 1) реакции, при протекании которых природа и число ближайших к иону частиц, т. е. состав внутренней координационной сферы, не изменяются при образовании переходного состояния стадии переноса электрона (внешнесферные реакции электронного переноса) к таким реакциям относится взаимодействие между ферри- и ферроцианид-анионами, когда группы СЫ остаются расположенными симметрично вокруг Ре + или Ре +, а также реакция между ионами Мп04 и МпОГ 2) реакции, в переходном состоянии которых один или несколько лигандов одновременно входят в состав внутренней координационной сферы окисленной или восстановленной форм (внутрисферные реакции электронного переноса). При комплементарных реакциях электронного переноса окислитель и восстановитель изменяют свои степени окисления на одну и ту же величину. Возможны более сложные процессы типа [c.89]

Нэйр с сотрудниками [85, 86] использовали кулонометрически генерируемый при потенциалах 0,22 и 0,32 в ион серебра для определения ферри- и ферроцианидов. Ланца и Кор-беллини [87] использовали многокатодную систему для изучения восстановления нитроферрицианида.- Были обнаружены три стадии восстановления, причем в образовании второй и третьей волн участвовали, соответственно, два и четыре электрона. Число электронов, участвующих в первой стадии восстановления, не удалось выяснить в связи с помехами, создаваемыми продуктами реакции. [c.53]

При реакциях окисления — восстановления, протекающих без выделения металла на электроде и без образования осадка, электрод практически не нуждается в очистке и его достаточно сполоснуть водой, чтобы удалить следы раствора, в котором он работал. Однако и при окислительно-восстановительных процессах иногда наблюдается возникновение тончайшей пленки на электроде например, при снятии вольт-амперных кривых ферроцианида в кислой среде наблюдается отложение на электроде турнбуллевой сини за счет реакции между образующимися феррицианид-ионами и ионами железа (Ее++), имеющимися в приэлектродном слое вследствие частичного разложения комплексного аниона [Ре(СМ)б] . [c.148]

При помощи ферроцианнда калия можно титровать золото (III) непосредственно только на фоне растворов солей или кислот, не являющихся явными комплексообразователями по отношению к золоту, на фоне нитрата калия или аммония, серной кислоты или сульфатов, и т. д. Титрование можно вестй по току восстановления золота при +0,4 в (МИЭ) или по току окисления ферроцианнда при +1,0 в (МИЭ). Однако в присутствии меди или других ионов, реагирующих с ферроцианидом, это титрование неприменимо. В этой же работе показано, что золото можно определять полярографически с платиновым электродом на различных фонах при содержании золота порядка 10 —10 М. [c.209]

Было изучено поведение станнатного полупроводникового электрода в ионных окислительно-восстановительных системах ферри — ферро, фер-)ицианид — ферроцианид, а также в буферных растворах с хингидроном. Измерения показали, что в ионных окислительно-восстановительных системах, т. е. в системах, где процесс окисления — восстановления осуществляется изменением валентности иона, станнатные полупроводниковые электроды ведут себя аналогично гладким платиновым. Измерения проводились путем сравнения электродвижущей силы двух гальванических ячеек Е, и Е,У. [c.210]

Реакции окисления — восстановления. При помощи окислительно-восстановительного индикатора была измерена константа скорости реакции переноса электрона между ферроцианид- и фер-рицианид-ионами, равная 1,5-105 л-молъ -сек - [25]. [c.78]

Миграция не всегда увеличивает предельный ток. При катодном восстановлении анионов, например феррицианида в растворах КОН, миграция уменьшает предельный ток, так как здесь электрическое поле отталкивает анионы от электрода. Это показано на рис. 120-3 для эквимолярных объемных концентраций ферри- и ферроцианидов. В окислительно-восстановительных системах миграционный эффект сравнительно мал, поскольку на поверхности электрода всегда имеется ион продукта. Так, если в глубине раствора нет ни фонового электролита, ни иона продукта электродной реакции, то на вращающемся диске отношение 1ьИв равно 0,866 в случае катодных процессов и 1,169 в случае анодных процессов. [c.394]

При восстановлении растворов, содержащих астат, сернистым газом, NaaSOs в щелочной или ферроцианидом в кислой среде он, очевидно, получается в виде иона астатида At", так как изоморфно соосаждается с Agi и ТП. Отрицательный заряд получающегося иона доказан его электромиграцией. В этой форме астат не экстрагируется четыреххлористым углеродом. При действии водорода в момент выделения на растворы астата высших степеней окисления образуется газообразный HAt. [c.290]

Основное уравнение (10) применимо, например, к случаям обратимого окисления двухвалентных ионов железа до трехвалентных, ферроцианидов до феррицианидов, иодидов до иода и т. д., а также и к соответствующим реакциям восстановления. Оно применимо и к окислению и восстановлению неиони-зирующнхся веществ, например гидрохинона и хинона, которые дают на электроде определенные окислительно-восстановительные потенциалы. [c.595]

Эта реакция обратима и в зависимости от условий может быть направлена в ту или другую сторону. Так, связывая G1", можно количественно окислить ферроцианид. И наоборот, удаляя последний в виде какой-либо малорастворимой соли, можно добиться восстановления [Ре(СК)б] " хлористым водородом. Приведенное выше уравнение, по-видимому, лишь суммарно отражает процесс. В действительности же окисление протекает сложнее, о чем свидетельствует частичное образование ионов аквапента-циаиоферроата 1П) [Fe(GN)50H2] ", образующихся при взаимодействии ферроцианидных растворов с хлором [347]. [c.15]

Ферроцнаниды двухвалентного ванадия. Ферроцианиды также мало изучены. Имеется лишь указание, что ферроцианид состава V2[Fe( N)8] -хН О может быть получен при электролитическом восстановлении кислых растворов V " в присутствии ионов [Ее(СК)б] " [408]. Выделяющийся при этом осадок имеет коричневый цвет и практически нерастворим в воде и разбавленных кислотах. На воздухе он легко окисляется. [c.58]

Ферроцианиды трехвалентного таллия. Чистые ферроцнаниды трехвалентного таллия в литературе не описаны. По-видимому, это обусловлено легким восстановлением Т1 до Т " ". Согласно неопубликованным данным авторов, при взаимодействии солей с ионами ферроциапида происходит окислительно-восстановительный процесс [c.77]

Ферроцианиды пятивалентного рения. Литературные данные о ферроцианидах рения крайне скудны. Известно, что при восстановлении перренатов раствором Sn l в присутствии ионов [Fe( N)g] " образуются продукты, окрашенные в красный цвет [725]. Далее потенциометрическим титрованием установлено, что восстановление рения, входящего в состав ферроцианидного производного [862], происходит по схеме [c.85]

В методах амперометрического титрования используют реакции осаждения, комплексообразования и окисления — восстановления. Необходимо, чтобы реакция, протекающая при амперометрическом титровании удовлетворяла тем требованиям, которые предъявляются к реакциям в титриметрических методах в отношении полноты и скорости их протекания. Многие анионы С1 , Вг , 1 , 504 , М0О4 и др. титруются солью свинца при потенциале — 0,4 В, когда на ртутном капающем электроде происходит восстановление иона Окисление ферроцианида Ре(СЫ)б на вращающемся платиновом электроде при 0,7...1,0 В используется для амперометрического титрования Zп +, [c.234]