Ионы-модификаторы примеры

Рис. 3.29. Примеры изотерм распределения ионов-модификаторов (тетрабутил-аммония) в обращенно-фазовой системе [81] (с разрешения изд-ва).

Рис. 3.31. Пример влияния длины углеводородной цепи ионов-модификаторов на удерживание в ион-парной хроматографии [85] (с разрешения изд-ва).

Таблица 3.8. Примеры ионов-модификаторов, используемых в иои-парной хроматографии

Влияние типа ионов-модификаторов. В табл. 3.8 приведены несколько примеров типичных ионов-модификаторов, а большой их список с примерами применения можно найти в работе [67]. [c.125]

Влияние длины цепи противоионов. Воздействовать на удерживание, не вызывая значительного изменения селективности, можно путем использования различных ионов-модификаторов одного гомологического ряда. Это дает возможность изменять величину удерживания в более или менее широком интервале. Пример влияния длины цепи ионов-модификаторов демонстрирует рис. 3.31. Как следует из этого рисунка, зависимость логарифма коэффициента емкости от длины цепи ионов-модификаторов практически представляет собой прямую. [c.126]

Наиболее частым случаем, вероятно, следует считать изменение формы кристалла в присутствии примесей в кристаллизующемся растворе. Например, хлористый натрий кристаллизуется в форме куба из воды и в форме октаэдра, если в воде имеется мочевина. Форма нафталина, кристаллизующегося из метанола, может быть изменена от пластин до иголок, если добавить небольшое количество коллодия [76]. В сахарной промышленности хорошо известно влияние рафиноза на форму кристаллов сахарозы — получаются своеобразные плоские кристаллы [77]. Часто мельчайшие следы третьего компонента могут вызвать изменение формы кристалла, но не всегда многие известные примеры изменения формы кристаллов являются результатом присутствия больших количеств примеси в кристаллизующейся системе, и это явление не всегда можно объяснить. Трехвалентные ионы, например трехвалентное железо, алюминий и хром, могут действовать как активные модификаторы формы небольшое количество солей этих металлов часто добавляют в кристаллизующиеся системы для осуществления требуемых изменений формы кристалла. [c.177]

Как показывает этот рисунок, первоначальное добавление в подвижную фазу небольших количеств ионов-модификаторов приводит к их преобладающей абсорбции неподвижной фазой. Однако неподвижная фаза быстро насыщается этими ионами, кривые распределения сглаживаются, а величина Ку уменьшается. Поэтому влияние изменения концентрации ионов-модификаторов должно быть гораздо заметнее в области низких, а не высоких концентраций. По этой причине Кромбин и др. [82] и Барта и др. [81]. предложили использовать для описания ион-парной хроматографии в качестве основного параметра концентрацию ионов-модификаторов в неподвижной фазе. Однако этот параметр неудобен, поскольку требует знания изотерм распределения. На практике обычно используют график зависимости удерживания (1п ) от логарифма концентрации ионов-модифи-каторэв в подвижной фазе (ln[Y]). Такие зависимости обычно имеют вид прямых (или немного искривленных, но монотонных Линий) в широком диапазоне концентраций пример такой зависимости приведен на рис. 3.30. [c.123]

Рис. 3.30. Пример изменения удерживания в ион-парной хроматографии в зависимости от концентрации ионов-модификаторов (октансульфоната) в неподвижной фазе (величина Ps, верхняя из двух горизонтальных осей) и в подвижной фазе (величина Рт, нижняя ось). Масштаб оси Ps линеен, а оси Рт нелинеен [83] (с разрешения изд-ва).

По незамещенным силанолам может происходить неконтролируемая сорбция белков или малых молекул, например ионов при так называемой ион-парной хроматографии (см. ниже), от чего страдают разрешающая способность и воспроизводимость хроматографического процесса. Во избежание этого силикагель после модифика ции обрабатывают еще и низкомолекулярным модификатором гидрофобной природы — триметилхлорсиланом. О том, какой эффект дает такая дополнительная обработка, молено судить по следующему примеру. Для фенилтиогндантоинового производного аргинина (ФТГ-Arg) на колонке Ultrasphere ODS , не обработанной триметилхлорсиланом, при элюции 50%-ным метанолом значение составляет 4,33. После такой обработки задержание ФТГ-Arg на колонке уменьшается настолько, что ему отвечает значение = 1,67. Между тем для ФТГ-Val подобного эффекта не наблюдается. Очевидно, что положительно заряженный остаток аргинина взаимодействует с отрицательным зарядом ионизированной силанольной группы. Из этого примера ясно, что экспериментатору следует знать, был ли имеющийся в его распоряжении сорбент дополнительно об- [c.189]

Удерживание модификатора в полимерной матрице может осуществляться и за счет сил электростатического взаимодействия, а также вследствие образования комплексов. В последнем случае мономерные звенья выполняют функцию лигандов, образуя комплексные соединения с ионами металлов. Например, Яи(1П) образует комплексы с поливинилпиридином за счет образования координационных связей N -> Яи. Примером электростатических взаимодействий может служить взаимодействие полиэлектролитов с модификаторами, имеющими противоположный заряд. Такой способ применяют для иммобилизации многозарядных ионов, например, Ru(dipy)з Со(а1ру)з ", 1гС1б , Яи(Шз)б Ре(СК)Л и др. Покрытия из полиэлектролитов формируют либо погружением электрода в раствор, либо высушиванием раствора полиэлектролита, нанесенного на поверхность электрода. [c.483]

Гэрритт [81] недавно составил обзор многих из известных случаев промышленного применения формоизменения, а также рассмотрел факторы, которые необходимо принимать во внимание при выборе подходящего модификатора. Можно привести несколько примеров. Кристаллы буры могут быть изменены до пластинчатой или хлопьевидной формы путем добавки желатины или казеина в кристаллизующийся раствор эти вещества селективно поглощаются на основных гранях и снижают скорость их роста. Крупные кристаллы хлоридов натрия, калия и аммония, которые обычно трудно получить, могут быть выращены, если в растворе присутствуют ионы РЬ +. Большие гранулированные кристаллы декагидрата сульфата натрия (глауберова соль) могут быть получены из растворов побочного продукта вискозы, если добавить определенные поверхностно активные агенты, например, алкил арилсульфонаты в противном случае соль обычно имеет тенденцию выкристаллизовываться из этих растворов в виде небольших иголо . [c.180]

Понятно, что выбор модификатора диктуется задачей, которая стоит перед исследователем. В большинстве случаев при синтезе поверхностно-модифицированных материалов стремятся к получению максимально плотных слоев привитых молекул. При этом химические свойства материала определяются химической природой иммобилизованного на поверхности соединения. Однако такой подход используется не всегда встречаются задачи, когда требуется создать на поверхности носителя разреженный слой привитых молекул. Так, катионит на минеральной основе для ионной ВЭЖХ должен иметь очень ограниченную ионообменную емкость, которая достигается низкой плотностью прививки сульфогрупп. Очевидное, казалось бы, требование максимально прочного закрепления привитых молекул на поверхности также не всегда справедливо. Например, иммобилизованные на поверхности носителя лекарственные препараты должны легко элюироваться в ткани под действием биологических жидкостей или ферментов, поэтому связь между молекулой препарата и поверхностью должна быть достаточно лабильной. Из приведенных примеров ясно, что синтетические задачи химии привитых поверхностных соединений исключительно многообразны. Тем не менее, при выборе модификатора следует руководствоваться определенной логикой. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология