Частота основного колебания

В табл. 7.2 представлены значения частот основных колебаний некоторых двухатомных молекул, на основании которых по формуле (7.9) в приближении гармонического осциллятора были вычислены значения силовых констант. Следует отметить, что при более строгом расчете, с учетом ангармоничности колебаний, значения силовых констант будут иными. Например, для молекулы НС1 это приводит к величине 7С=5,157-10 Н/м. [c.166]

Если частоты основных колебаний можно измерить экспериментально в спектрах ИК и КР, то формы колебаний обычно получают в результате довольно сложных расчетов. [c.534]

Дана энергия диссоциации D молекулы N2 (см. табл. 14.1) и частота основного колебания (2331 см- ). Рассчитать спектроскопическую энергию диссоциации D в ккал/моль. [c.454]

Поглощения, соответствующие переходам (возбуждениям) на более высокие энергетические уровни (например, Vo -V V2), называются обертонами. Обертоны — всегда более слабые поглощения, чем соответствующие основные поглощения. Обертоны встречаются на частотах, приближенно кратных основным частотам. Например, частота основного колебания карбонильной группы в кетонах составляет 1715 см . Первый обертон этого колебания проявляется вблизи 3430 см . [c.501]

Частота основных колебаний — 214 см" , а С1а — 565 см" . Какое колебание требует больше энергии Каковы силовые константы этих колебаний Почему эти колебания неактивны в ИК-спектре [c.531]

Пример 14.1. Определенная спектроскопически энергия диссоциации В для молекулы водорода составляет 103,24 ккал/моль. Рассчитать энергию диссоциации В, измеренную от минимума кривой потенциальной энергии, если частота основного колебания равна 4395 СМ . [c.435]

Постоянная р, которая определяет крутизну кривой потенциальной энергии, связана с частотой основного колебания го и приведенной массой ц двухатомной молекулы соотношением [c.436]

Даны энергия диссоциации О для молекулы Ог (см. табл. 14.1) и частота основного колебания (1556 см )- Рассчитать спектроскопическую энергию диссоциации О (б электронвольтах). [c.455]

Частоты основных колебаний молекул водяного пара и жидкой воды, по данным разных авторов (см ) [c.10]

Таблица 7-7. Частоты основных колебаний молекул воды в твердых гидратах [274]

Использование обертонной области обусловлено не только удобством проведения экспериментов. Известно, что именно в этой области межмолекулярная связь проявляется наиболее характеристическим образом. Это легко объяснить, если учесть, что межмолекулярные взаимодействия (водородная связь и др.) вызывают во многих случаях изменение силовых постоянных молекул и их электрооптических параметров. Это в свою очередь приводит к изменению частот и форм нормальных колебаний. Даже в первом приближении сдвиг частот первых обертонов должен быть вдвое больше сдвига частот основной полосы, а сдвиг бинарной частоты равен сумме сдвигов частот основных колебаний. При наложении внешних связей искажается форма потенциальной кривой, что в большей степени сказывается на положении верхних уровней энергии, чем нижних. Поэтому сдвиги частот обертонов могут быть заметно большими, чем основных частот. [c.159]

Таким образом, поскольку для паров воды геометрия молекулы оказывается известной, частоты основных колебаний точно измерены, а интерпретация полос бесспорна, то обратная спектраль- [c.39]

Пользуясь данными для обобщенного валентно-силового поля из табл. 16.1, вычислите частоты основных колебаний для D2O. [c.350]

Близкая инфракрасная область — это интервал волновых чисел 14000-4000 смВ этой области лежат малоинтенсивные полосы, обусловленные обертонами или составными частотами основных колебаний, расположенных в интервале 3500-1600 см . Появление этих полос связано с ангармоничностью основных колебаний. Поглощение первого обертона попадает в область частот (2у) - Ь, где Ь— величина порядка от нескольких до нескольких десятков см . Полосы составных колебаний тоже лежат при частотах, отличающихся от суммы основных частот. Разностные частоты У] и У2 обычно появляются точно при 2 = (V - У2). Интенсивность обертонов и составных частот зависит от симмет- [c.478]

В таблице суммированы данные ряда авторов о понижении частоты основного колебания изолированных поверхностных силанольных групп при 3749 и его первого обертона при 7326 см при адсорбции различных молекул. В примечаниях к таблице даны отрицательные значения логарифма константы основности рКв некоторых из этих молекул. [c.123]

Частота основных колебаний по толщине пластины титаната бария может быть подсчитана по [c.78]

Основная частота гармонического осциллятора пропорциональна где х — приведенная масса системы. Частота основного колебания СЫ равна 2042,4 слг И-ск = 6,464, а = 6,24, так что частота растягивающего связь С—С колебания молекулы СгН определяется равной 1923,4 см К [c.304]

В работе [53] значение частоты полосы поглощения колебания V2 найдено путем исследования спектра молекулярно адсорбированного аммиака в обертонной области. На рис. 88 представлен спектр пористого стекла после адсорбции молекул ЫНз и ЫВз. Полосы поглощения в спектре самого пористого стекла 7310 и 4530 смг принадлежат, соответственно, обертону валентного колебания силанольных групп и составному колебанию из их валентного и деформационного колебаний. Адсорбция молекул аммиака приводит к появлению в спектре полос поглощения 4380 (VI+V2), 4480 (т2+Уз), 4990 (гзЧ-У4), 6110 (у2+Уз+У4), 6560 см (vl- -vз). Путем использования известных частот основных колебаний (см. табл. 14) была определена частота колебания V2 адсорбированных молекул аммиака. Значение частоты колебания V2, вычисленное из колебаний VI+4 2, составляло 1040 из колебаний Гг + Vз— 1050 и из колебаний [c.238]

В литературе [51—57] можно найти как вычисленные, так и экспериментальные значения частот основных колебаний вышеуказанных гексафторидов. Эти частоты представлены в табл, 4. В инфракрасной области были [c.31]

Из спектров этих веществ в кристаллическом состоянии можно заключить, что частоты основных колебаний в газообразном состоянии должны быть очень близки к 855 см для V2 и к 1910 слг для Уз- Исследование, проведенное с помощью поляризационного микроскопа, показало, что данное вещество в фазе III является анизотропным, в то время как в фазах II и I оно может быть изотропным. [c.48]

Частоты основных колебаний и силовые постоянные иона азида. [c.179]

Инфракрасное поглощение бутена-1 при 1830 см (рис. 6-1) попадает в диапазон, где обычно наблюдаются валентные колебания. Однако эта полоса в действительности обусловлена обертонами (высшими гармониками) внеплоскостных колебаний при 915 см . Частота такого обертонного поглощения точно равна удвоенной частоте основного колебания и во всех тех случаях, когда возникает поглощение, положение которого не согласуется с нормальными основными колебаниями, должна быть рассмотрена возможность того, что они представляют собой обертоны. [c.145]

Для ангармонического осциллятора по правилу отбора переходы с Ду = 1 загрецтены разрешены переходы с Ду = 2 (1-й обертон), Аи = = 3 (2-й обертон) и так далее. Ввиду ангармоничности частоты обертонов не являются точно кратными частоте основного колебания. По частотам этих колебаний можно оценить энергию диссоциации молекулы [40]. [c.219]

В табл. 15.5.2 приведены физические свойства некоторых органических соединений сурьмы и висмута частоты основных колебаний в ПК-спектрах сурьмаорганических соединений приведены в табл. 15.5.3. Существенно меньшая информация имеется по ИК-спектрам висмуторганнческих соединений в спектре КР трнэтил-висмута обнаружены полосы прн 440—460 см , отнесенные к колебаниям -(В1—С) [20]. [c.224]

Колебательные уровни двухатомных молекул были рассмотрены в разд. 15.4. Если возбуждены очень высокие колебательные уровни, то при расчете суммы по состояниям следует принять во внимание ангармоничность, но в большинстве случаев достаточно использовать приближение гармонического осциллятора, так как заполнены только более низкие уровни. Для расчета суммы по состояниям колебательная энергия обычно отсчитывается от основного состояния (и = 0), а не от дна на кривой потенциальной энергии. Это упрощает уравнение, потому что отсутствует нулевая энергия Нхо12, где vo — частота основного колебания). Более подробно о точке отсчета при измерении энергии будет сказано в связи с расчетом констант равновесия. [c.537]

Сравнительный анализ ИК-спектров поглощения молекул мочевины и дейтеромочевины [14] свидетельствует о том, что такое сокращение межъядерного расстояния гд (Н-Н) может быть обусловлено уменьшением частот основных колебаний (в х, -торсионных колебательных модах) аминогрупп на фактор ,32 1,39 (табл. 3.2). Это соотношение является свойственным для большинства жидких Н/О-изотопомеров и соответствует представлениям об увеличении энергии разрыва связей при дейтерозамещении [15]. [c.115]

Частоты основных колебаний некоторых изотопов аамещепных форм молекулы паров воды ( л - ) [c.38]

Используемые модели при правильном задании кинематики комплекса и ориентировочном знании силовых постоянных позволяют предопределить не только общее поведение, но даже некоторые детали таких основных спектральных характеристик, как частоты основных колебаний и их форма. Поэтому при описании систем со слабыми и средними водородными связями, когда полосы Уон-колебаний появляются в области выше 3000 см , найденные зависимости можно считать надежно установленными. Пример взаимного расположения Уон-частот комплексов, образующих соответственно две или одну одинаковые водородные связи, с учетом резонанса с обертоном деформационного колебания — Уаа приведен на рис. 19. Для того чтобы не загро- [c.80]

Используя данные о валеитио-силовом поле из задачи 16.3, вычислите частоты основных колебаний для D2O (экспериментальные значения равны 1178,7, 2666 и 2789 см- ). [c.350]

Физическая адсорбция азота на аэросиле при —100° С и давлении 760 мм рт. ст. также приводит к появлению индуцированного поглощения в области частоты основного колебания молекулы азота 2331 см [8]. При адсорбции азота на металлах, нанесенных на аэросил или окись алюминия, появляется кроме того дополнительная полоса поглощения, расположенная для кобальта [9], никеля (рис. 1) [8—11], платины и палладия [И] соответственно при 2190, 2202, 2230 и 2260 см . В отличие от полосы поглощения азота, адсорбированного на аэросиле, эта полоса может наблюдаться при более высоких температурах и значительно более низких давлениях азота. На никеле, например, при —100° С интенсивность полосы 2202 см медленно уменьшается после откачки кюветы до 10 мм рт. ст., при 30° С полоса наблюдается при давлении азота не ниже 10" мм рт. ст. и достигает максимальной величины при давлении несколько десятков миллиметров ртутного столба. Эйшенс и Джекнау [8], впервые обнаружившие полосу поглощения азота, адсорбированного на никеле, считают поэтому, что она не связана с физической адсорбцией азота, а принадлежит валентному колебанию связи азот — азот в структуре N1—N=N . Против отнесения этой полосы к индуцированному поглощению физически адсорбированных молекул, поляризованных поверхностью адсорбента, говорит, по их мнению, также высокая интенсивность полосы [c.117]

Частоты основных колебаний НОг, приведенные в табл. 39 и применяемые в Справочнике, рассчитаны по уравнениям (П4.27), принимая силовые постоянные НОг равными соответствующим силовым постоянным молекулы перекиси водорода, найденным в работах Жигера и Бейна [1732] и Хирота [2079]. Возможная погрешность вычисленных таким образом частот колебаний НОг может составлять 10—15%. [c.212]

Сколько частот основных колебаний имеется у следующих молекул НзО, gHg, СН4 Изобразите эти формы колебаний графически и определите, какие из них являются вырожденными и какие активны в инфракрасном поглощении и комбинационном рассеянии. [c.405]

Если пренебречь поперечными колебаниями, обусловленными поперечным сжатием, т. е. считать пластину бесконечно большой, то собственная частота основного колебания кварцевой пьезонластины по.лучается равной, 5,45-105 2,73-Ю 5 [c.75]

Колебание, обусловленное возвратно-поступательным движением поршня, имеет негармонический характер (рис. П-5, а) и является результатом сложения гармонического колебания с частотой вращения кривошипа и гармонических колебаний высших частот. Неуравновешенность коленчатого вала приводит к гармоническим колебаниям вида б. Сложение колебаний а и б приводит к виду еили г, в зависимости от положения фаз. Если имеются зазоры в подшипниках, то толчки обусловливают дальнейшее искажение формы колебаний (случай г). Для колебаний, обусловленных силами инерции при возвратно-поступательном движении, характерно то, что наибольшие вибрации наблюдаются в направлении движения. Кроме того, наряду с колебаниями, имеющими основную частоту, наблюдаются колебания с частотой, которая в 2, 4 и 6 раз больше частоты основных колебаний (случай д). [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология