Структура карбонилгидрида железа

Первый вопрос, который следует обсудить — это структура карбонилгидрида железа, который был открыт много лет назад в Мюнхене профессором Гибером. [c.69]

Структуры, подобные приведенной на рис. 7, хорошо иллюстрируют строение карбонилгидридов железа и марганца. Этот тип структуры согласуется с большинством их свойств, включая очень странное явление в случае карбонилгидрида кобальта, где мы имеем сильную кислоту, нерастворимую в воде. Протон внедрен в молекулу, и это препятствует ему проявлять большое сродство к воде за счет водородной связи. С другой стороны, связь с углеродом дает возможность протону через тг-связи СО-группы достичь поверхности молекулы и, таким образом, выделиться при образовании соли. Сила кислоты зависит от степени взаимодействия между протоном и карбонильными группами. Этот тип структуры не объясняет очень низких дипольных моментов карбонилгидридов, а также отсутствия большого искажения металло-углеродного скелета. Известно, что дипольные моменты карбонилгидридов марганца, кобальта и никеля меньше, чем у карбонилгидрида железа (0,6 О) [14, 37]. Обойти эту трудность можно, частично приняв структуру, предложенную Лонгет-Хиггинсом [38]. [c.207]

Структура. Положение и характер связи водородных атомов в карбонплгидрндах является наиболее загадочным в их структуре. Первоначально думали, что водород может быть так тесно связан с металлом, что СоН и РеНг будут вести себя как псев-доникелевые атомы [И, 25]. Позднее, когда методом электронной дифракции нашли, что металл сохраняет тетрагональную координацию повсюду в сериях [N (00)4], [СоН (СО) 4] и [РеНг(С0)4] (очевидно, без какого-либо искажения при введении водородных атомов), было высказано предположение, что водородные атомы связаны с кислородными как в [Со(СОН) (СО)з] [26—28]. Считали, что это также должно объяснить кислотные свойства, хотя трудно согласуется с очень низкой растворимостью гидридов в воде. Оказывается, что отношение между карбонилгидридом кобальта и карбонилом никеля такое же, как между карбонилгидридом марганца и карбонилом железа, поскольку у этих двух соединений почти идентичные физические свойства [14] (табл. 6). [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология