Железо карбонилгидрид

Еще проще тетракарбонил железа можно получить из карбонилгидрида [c.35]

Карбонилгидриды железа и кобальта представляют собой устойчивые прн низких температурах твердые или жидкие вещества бледно-желтого цвета, которые начинают разлагаться в жидком состоянии при температуре выше соответственно —10 и —20°. Они более устойчивы в газообразном состоянии, особенно в смеси с окисью [c.135]

Можно также получать додекакарбонил железа по методу Хи-бера окислением карбонилгидридов или их солей [17] [c.45]

Первый вопрос, который следует обсудить — это структура карбонилгидрида железа, который был открыт много лет назад в Мюнхене профессором Гибером. [c.69]

Структуры, подобные приведенной на рис. 7, хорошо иллюстрируют строение карбонилгидридов железа и марганца. Этот тип структуры согласуется с большинством их свойств, включая очень странное явление в случае карбонилгидрида кобальта, где мы имеем сильную кислоту, нерастворимую в воде. Протон внедрен в молекулу, и это препятствует ему проявлять большое сродство к воде за счет водородной связи. С другой стороны, связь с углеродом дает возможность протону через тг-связи СО-группы достичь поверхности молекулы и, таким образом, выделиться при образовании соли. Сила кислоты зависит от степени взаимодействия между протоном и карбонильными группами. Этот тип структуры не объясняет очень низких дипольных моментов карбонилгидридов, а также отсутствия большого искажения металло-углеродного скелета. Известно, что дипольные моменты карбонилгидридов марганца, кобальта и никеля меньше, чем у карбонилгидрида железа (0,6 О) [14, 37]. Обойти эту трудность можно, частично приняв структуру, предложенную Лонгет-Хиггинсом [38]. [c.207]

На карбонилах железа изомеризация протекает через образование активного катализатора - неустойчивого карбонилгидрида железа, который образуется за счет отщепления водорода от олефина, [c.148]

Вероятно, Ге(С0)4 может образовываться также в результате разложения карбонилгидрида железа [c.110]

Другой реакцией на основе окиси углерода является неносредственное образование я-пропилового спирта из этилена. В этом случае источником окиси углерода служат гидрокарбонилы металлов, получающиеся при действии щелочей на карбонилы металлов [7]. Так, например, этилен, вода и карбонилгидрид железа Ре(СО)4Но (из пентакарбонила железа) реагируют следующим образом [c.183]

В противоположность СО-лиганду, отдающему два электрона центральному атому металла в одноядерных незамещенных карбонилах, водород в качестве лиганда в карбонилгидридах поставляет лишь один электрон атому переходного металла, становясь, таким образом, положительно заряженным. На атоме металла соответственно возникает избыток отрицательного заряда. Карбонилгидриды металлов не обладают ионным характером это — неполярные, скорее семиполярные, ковалентные соединения, плохо растворимые в воде и растворимые в органических растворителях. Все известные карбонилгидриды диамагнитны. Наиболее хорошо изучены карбонилгидриды марганца, рения, железа и кобальта. [c.60]

Карбонилгидриды эти ведут себя как кислоты при реакции со щелочными металлами, образуя истинные солеподобные соединения. С другими металлами они образуют ковалентные металлические производные [246, 562, 711, 744, 750, 853]. В щелочном растворе они относительно устойчивы и являются сильными восстановительными агентами [68, 746, 845, 854—856], По своей устойчивости к растворам щелочей карбонилгидриды, например железа, могут быть расположены следующим образом [746, 845] [c.65]

Образование карбонилгидридов. Прн нагревании пентакарбонила железа со щелочью происходит реакция [c.424]

Эта реакция может рассматриваться как обратная второй стадии образования нонакарбонилжелеза.) Полученный вышеуказанным способом додекакарбонил железа можно получить проще — из карбонилгидрида [c.554]

Несмотря на то что изучение дифракции электронов, выполненное ранее Эвенсом и Листером, показало тетраэдрическое или приблизительно тетраэдрическое расположение карбонильных групп вокруг атома металла в карбонилгидриде железа (так же как и в карбонилгидриде кобальта), положение атомов водорода и природа связи металла с водородом оставались неясными, хотя имелись две теоретические трактовки этой проблемы. [c.69]

Структура. Положение и характер связи водородных атомов в карбонплгидрндах является наиболее загадочным в их структуре. Первоначально думали, что водород может быть так тесно связан с металлом, что СоН и РеНг будут вести себя как псев-доникелевые атомы [И, 25]. Позднее, когда методом электронной дифракции нашли, что металл сохраняет тетрагональную координацию повсюду в сериях [N (00)4], [СоН (СО) 4] и [РеНг(С0)4] (очевидно, без какого-либо искажения при введении водородных атомов), было высказано предположение, что водородные атомы связаны с кислородными как в [Со(СОН) (СО)з] [26—28]. Считали, что это также должно объяснить кислотные свойства, хотя трудно согласуется с очень низкой растворимостью гидридов в воде. Оказывается, что отношение между карбонилгидридом кобальта и карбонилом никеля такое же, как между карбонилгидридом марганца и карбонилом железа, поскольку у этих двух соединений почти идентичные физические свойства [14] (табл. 6). [c.205]

Следовательно, образуется аиион HFe( O) карбонилгидрида железа Н2Ге(СО)4. В более сильной щелочи, возможно, образуется Fe( 0)4 [160]. При высоких давлениях СО водный раствор, содержащий HFe( O) , может ката.чизировать реакцию воды с СО с образованием водорода и двуокиси углерода. [c.513]

На самом деле истинный механизм реакций карбонилировапия является, по-видимому, более сложным, и в каждом отдельном случае их направление онределяется специфичностью катализатора. На это указывает то обстоятельство, что карбонилы различных металлов действуют селективно. Так, карбонилы либо карбонилгидриды железа и кобальта в сочетании с щелочными солями а-аминокислот, имеющид1и при азоте алкильную группу (так называемый алкацндный способ ) [548], катализируют образование спиртов, а в отдельных случаях и альдегидов, в то время как карбонилы никеля направляют реакцию в подобных условиях исключительно к получению карболовых кислот или их производных [545, 550]. [c.116]

Во время второй мировой войны Ренне с сотр. [1 ] обнаружили, что нри обработке карбонилгидрида железа в щелочных растворах ацетиленами при уморенных температурах образуются соответствующие гидрохиноны. При проведении этих реакций в определенных условиях наблюдалось также образование димера циклопентадиенона и инданона. Поскольку нри использовании ацетилена под давлением образовывалось некоторое количество металлоорганических комплексов, считают, что процесс образования циклических продуктов из ацетиленов и окиси углерода протекает через такие промежуточные металлоорганические соединения. Исследования по выяснению природы этих комплексов получили развитие лишь в последнее время, и, как будет показано далее, эти работы проливают свет на механизм образования циклических продуктов в реакциях ацетиленовых соединений с карбонилами металлов. [c.212]

В 1953 г. Реппе [110] при помощи карбонилгидрида железа Н2Ре(С0)4 как источника окиси углерода успешно осуществил превращение 3-диалкил-аминопроизводных цропина-1 в соответствующие 2,5-бмс-(диалкиламино)-метилгидрохипопы. [c.350]

При действии на пеитакарбонил железа щелочей (в вакууме) образуется карбонилгидрид железа, например, по схеме Ре(С0)5 + Ва(0Н)2 = ВаСОз- -Ч-Ре(СО)4Н2. Это бесцветное вещество (т. пл. —70°С) обладает тошнотворным запахом и уже выше —10 °С начинает разлагаться с отщеплением водорода. [c.347]

ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния этих соединений показали, что они мономерны и обладают z u -конфигурацией. Производное ртути HgFe( 0)4 устойчиво к действию кислот, тогда как соответствующие цинк- и кадмий-производные разлагаются с образованием карбонилгидрида железа. Эти металлические производные получены также из карбонилгидрида железа при действии солей соответствующих металлов либо из солей металлов и карбонилферрат-аниона. Описаны также и другие ртутные производные карбонилов металлов этой подгруппы, такие, как Ru(G0)s(HgX)X2 [558], Hg[Fe( O)3NO]2 [471, 559] и соответствующее кадмиевое производное [559, 560]. Ртутное производное [479] Hg[Fe( O)3NO]2 сходно по своим свойствам с изоэлектронным кобальтовым комплексом Hg[ o( O)4]2 [487, 561]. Измерениями ИК-спектров и дипольных моментов комплекса показано, что оба NO-лиганда расположены в ifu -положении друг к другу. [c.44]

Термическая устойчивость карбонилгидридов резко различна. Так, карбонилгидриды железа, рутения, НаМ(С0)4 и кобальта НСо(СО)4 — термически неустойчивы. Они разлагаются даже при температуре —20° С с выделением водорода. Соответствующие соединения марганца и рения НМ(С0)5 значительно более устойчивы к нагреванию они-претерпевают аналогичное разложение только при температуре, близкой к 100 °С и выше [787— 789]. Карбонилгидрид осмия Н20з(С0)4, например, устойчив в этих условиях [790]. Нагревание других карбонилгидридов также приводит к их разложению с отщеплением водорода и образованием соответствующих нейтральных карбонилов металлов. При действии галогенов образуются карбонилгалогениды, например [c.60]

Карбонилгидриды — это кислоты, соответствующие карбонилметаллат-анионам. Поскольку в общем карбонилгидриды обладают сравнительно низкой устойчивостью к окислителям и к нагреванию, то число известных свободных кислот этого ряда значительно меньше, чем число известных солей этих кислот. Карбонилгидриды обладают различной степенью кислотности. Константы диссоциации [761, 764, 791, 792] показали, что их кислотность повышается от производных марганца к производным кобальта, кислотность которого настолько велика, что может быть сравнима с сильными минеральными кислотами водные растворы карбонилгидрида железа обладают слегка более кислыми свойствами, чем уксусная кислота димерный карбонилгидрид никеля, однако, вовсе не обладает кислыми свойствами. Наиболее общим методом получения карбонилгидридов является подкисление вполне доступных солей карбонилметаллат-анионов. [c.61]

В то время как карбонилгидриды железа и кобальта образуются легко при подкислении соответствующих солей карбонилметаллат-анионов, образование карбонилгидрида хрома в этих условиях происходит значительно труднее [797]. При разложении соли Na2[ г( O)5] минеральными кислотами при температурах ниже комнатной наблюдается образование лишь [c.61]

Описаны и охарактеризованы карбонилгидриды железа рутения и осмия типа НаМ С0)4 (М = Ре, Ви, Ов) [596, 842-847, 850а], двуядерные НаМ2(С0)8 (М = Ре, Ой) [164, 739, 827, 848—852], а также трех- и четырехъядерные кластерные комплексы. Кроме того, охарактеризованы карбонил- [c.64]

Устойчивость к нагреванию карбонилгидридов железа, рутения и осмия типа НаМ(С0)4 различна в то время как карбонилгидриды железа и рутения термически неустойчивы и разлагаются даже при температуре ниже 0° С [787, 842, 857], карбонилгидрид осмия устойчив при нагревании по крайней мере до температуры 100° С. Термическое разложение карбонилгидрида железа этого типа происходит аналогично разложению карбонилгидрида кобальта и приводит к выделению водорода и образованию смеси, состоящей из нентакарбонила железа и других неидентифицированных низших карбонилов железа [242, 739, 857, 859]. Реакция идет более гладко в присутствии акцептора водорода. [c.65]

В противоположность карбонилам металлов подгруппы железа и кобальта реакция карбонила никеля с металлическим натрием в жидком аммиаке не приводит к образованию соответствующей соли карбонилникелат-аниона Na2[Ni2( O)e] . Возможно, что эта соль и образуется, однако выделить ее пока не удалось. В результате реакции получен карбонилгидрид никеля в виде аддукта с аммиаком [781, 782, 909] [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология