Невалеитные взаимодействия

При рассмотрении конформационных энергий алкильных заместителей обращает на себя внимание резкий скачок конформационной энергии при переходе от изопропильного к трет-бутильному радикалу. Этому дают следующее объяснение. Повышенная энергия аксиальных форм является главным образом результатом невалентных взаимодействий заместителя с аксиально ориентированными Н-атомами в 1,3-положениях. Изопропильный радикал в результате вращения вокруг связи, соединяющей его с циклогексановым кольцом, может принять конформацию, в которой внутрь кольца направлен Н-атом. В этой конформации 1,3-взаимодействие изопропильного заместителя мало отличается от соответствующего йзаимодействия СНз- или СгНз-групп, соответственно мало отличаются и их конформационные энергии. Аксиальную трет-бутильную группу нельзя повернуть так, чтобы исключить невалеитные взаимодействия одной из ее СНз-групп с аксиальными Н-атомами в 1,3-положениях (рис. 48) отсюда и повышенная конформационная энергия этой группы. [c.340]

Функционирование вещества в обычной химии определяется прежде всего сильными взаимодействиями — химическими валентными связями. Напротив, взаимодействия, ответственные за передачу и рецепцию химических сигналов в биологических системах,— преимущественно слабые, невалеитные взаимодействия. Это связано с рядом факторов. Клетка, организм существуют в мягких условиях физиологической температуры и нормального давления. Биохимические процессы реализуют тонкую перестройку химических связей, зачастую не сопровождаемую значительными изменениями свободной энергии, но суммарный [c.189]

Исходной схемой при анализе невалеитного взаимодействия лигандов является модель несжимаемой сферы предполагается, что все лиганды находятся на одинаковых расстояниях от центрального атома, и отыскивается то расположение лигандов на поверхности сферы, при котором суммарная энергия их отталкивания становится минимальной. Результат, естественно, зависит от принимаемого закона отталкивания. Предполагается, что его можно всегда аппроксимировать формулой V — ( /,) . При больших эффективных зарядах на лигандах (сильно полярных связях М—Ь) превалирует кулоновское взаимодействие и = 1. При диполь-дипольном взаимодействии п = 2. При малополярных связях, когда зфф лигандов невелико, основной вклад вносит борновское взаимодействие электронных оболочек лигандов, и /г > 6. [c.95]

В заключение можно еще раз подчеркнуть, что трансвлияние в оксокомплексах является лишь упрощенным выражением сложной картины ст- и я-электронного взаимодействия, а также, вероятно, и невалеитного взаимодействия в комплексах поэтому нельзя ожидать слишком буквального выполнения правил, справедливых лишь в первом приближении.. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология