Энергия разделение суммарной

Ректификационные установки с промежуточным подводом энергии в настоящем разделе будем называть ректификационными каскадами, используя терминологию, сложившуюся в теории разделения изотопов. Элементами каскадов могут быть как ступени разделения, так и адиабатические секции. При рассмотрении вопроса об оптимизации возникает широкий круг задач, которые можно классифицировать по виду элементов каскада (ступень разделения, адиабатическая секция или элементарный участок насадочной колонны) по функции критерия оптимальности (работа разделения, суммарный межступенчатый поток, приведенные затраты на разделение) по характеру разделяемой смеси (бинарная или многокомпонентная). [c.199]

К сожалению, мы не располагаем прямыми методами для разделения суммарной свободной энергии на составляющие, которые [c.164]

Энергии гидратации и сольватации ионов, вычисленные из электрохимических данных (разделение суммарных энергий произведено по Мищенко) [c.323]

Разделение суммарной энергии сольватации на основании экстраполяции сумм и разностей энергий сольватации ионов электролита [c.323]

Широко используются для расчета ионных теплот AH , энергий AGI. а так/ке энтропий ASI и теплоемкостей сольватации методы сравнительного расчета Карапетьянца [58]. При этом также необходимо знать хотя бы две величины для какой-нибудь группы ионов, что невозможно без предварительного разделения суммарных величин на ионные составляющие. [c.80]

Следует отметить, что величины теплот и энергий гидратации отдельных ионов, полученные Мищенко и Измайловым, очень близки друг к другу, хотя их методы разделения суммарных теплот осно- [c.65]

Следует отметить, что величины теплот й энергий гидратации отдельных ионов, полученные Мищенко и Измайловым, очень близки друг к другу, хотя их методы разделения суммарных теплот основаны на различных принципах. Это позволяет считать экспериментальные индивидуальные теплоты гидратации Мищенко и Измайлова более надежными. [c.64]

Любые оценки индивидуальной энергии сольватации должны,, конечно, основываться на некотором нетермодинамическом принципе разделения наблюдаемой термодинамической функции пары ионов. Основания для разделения суммарной энергии сольватации на индивидуальные энергии сольватации ионов подробно обсуждались в предыдущем томе этой серии [53]. Обычно для разделения экспериментальной величины термодинамической энергии на ионные компоненты используется теоретический подход, в котором рассматривается зависимость величины энергии сольватации от обратной величины ионного радиуса. Наиболее подробная сводка так называемых условных теплот гидратации АЯ ионов i, произвольно отнесенных к АЯн+ = О, была дана Бенджамином и Голдом [72]. Если бы можно было рассчитать АЯн+ (или АЯ для любого другого иона), то в принципе можно было бы получить теплоты гидратации всех других ионов. [c.73]

Одна из основных особенностей электрохимической системы заключается в пространственном разделении участников протекающей в ней реакции. Поэтому общая токообразующая реакция распадается здесь па две частные реакции, каждая из которых совершается на отдельном электроде. В соответствии с этим э.д.с. электрохимической системы, как отра.жение изменения ее химической энергии в ходе суммарной реакции, также должна представлять собой сумму двух электродных потенциалов. Каждый из иих отвечает изменению химической энергии при протекании частной электродной реакции. Таким образом, [c.156]

На практике попытка рассчитать ионные величины предложенным методом наталкивается на серьезные затруднения. Для построения основной функции (IV. 16) необходим набор значений AGs для большого числа электролитов содержащих как гомологи-катионы, так и гомологи-анионы. (Например, желательно иметь данные об энергии сольватации галогенводородных кислот и галогенидов щелочных металлов, чтобы получить значения АОГ иона водорода, необходимые для обеспечения достаточного количества точек на основной кривой /). Вследствие недостатка экспериментальных данных по теплотам сольватации Н. А. Измайлов применял свой метод только для разделения энергий сольватации. В принципе, он законен и для разделения теплот сольватации. Поэтому нам представляется целесообразным сохранить допущение о линейности функции A/7s А (/ / р) для разделения суммарных теплот сольватации электролитов и в неводных растворах [163]. Придется, однако, считаться с тем, что для неводных растворов, в отличие от водных, не могут быть определены надежно ни константа Л, ни р. Следовательно, их необходимо определять тем или иным путем из экспериментальных данных по суммарным теплотам сольватации. [c.75]

Разделение суммарной силы в одномерно растянутых материалах на части, связанные с энтропией и внутренней энергией (соответственно), выражено в уравнении (2). Так как [c.118]

При расчете по уравнению (1V.21) мы получаем сумму теплот гидратации обоих видов ионов, образующих соль, — катионов и анионов. Для нахождения теплот гидратации отдельных ионов эту величину нужно разделить на составляющие для катионов и анионов выбор правильного метода разделения представляет довольно трудную задачу. В 1953 г. А. Ф. Капустинский, С. И. Дракин и Б. М. Якушев-ский показали, что изоэлектронные ионы, имеющие разный знак заряда (например, Na и F , К" и СГ и т. д.), в водных растворах мало отличаются по свойствам, и это различие уменьшается с ростом размера ионов. Поэтому можно с достаточной точностью определить характеристики ионов s" и Г, разделив пополам суммарные величины для sl. Имея эти величины, можно получить данные и для других ионов. Вычисленные таким образом энергии гидратации некоторых ионов приведены в последней графе табл. 27. [c.281]

Если реакция протекает так просто, как она изображается на схеме, то ее называют элементарной реакцией интерпретация механизмов какой-либо реакции требует разделения суммарной реакции на две или более элементарные реакции. Молекулярность элементарных реакций может определяться либо числом молекул, неизбежно претерпевающих ковалентные изменения в ходе реакции, либо числом реагирующих молекул, необходимым для образования переходного состояния реакции. Переходное состояние элементарной реакции длится очень короткий промежуток времени с), поскольку это состояние с наивысшей потенциальной энергией, которую приобретают реагенты при превращении в продукты реакции. Это состояние имеет вполне определенные энергетические и геометрические характеристики. Наиболее обычными являются моно- и бимолекулярные реакции. [c.166]

Значения энтальпий растворения и сольватации для ряда солей в различных растворителях приведены в табл. VI. 3, из которой следует, что значения суммарных теплот сольватации ионов в различных растворителях отличаются очень мало. Имеется весьма обширная литература, посвященная задаче разделения суммарной теплоты сольватации соли на ионные составляющие. Задача эта по существу является столь же формальной, как в кристаллохимии деление межатомных расстояний на ионные радиусы. В действительности ион не существует в растворе сам по себе, в отсутствие иона противоположного знака, и, следовательно, энтальпия сольватации отдельного иона не отвечает реальному изменению энергии, которое может быть зафиксировано экспериментально. Тем не менее, аддитивная схема расчета энергий сольватации оказалась столь же полезной, как и концепция ионных радиусов, поскольку [c.89]

Большое различие значений энергии активации, полученных даже на одном виде углеродного материала, вызвано не только неоднородностью углеродных материалов, но и недостаточно четким учетом диффузионного влияния. Многие исследователи ввиду трудности разделения реакций 1 и 2 при реагировании углерода с кислородом пользуются суммарными константами этой реакции, определение которых также затруднено вследствие большого теплового эффекта реакции, приводящего к разогреву поверхности частиц и искажению констант. [c.146]

В основе всякого электролиза, следовательно, лежит разделение единого -процесса на два элементарных электрохимических электродных акта, представляющих собой реакции электрона с ионом или нейтральной молекулой. Осуществление такого течения реакции, при котором система и среда обмениваются электрической энергией, мы и будем называть организацией электрохимического. процесса. При этом, если суммарная реакция протекает с выделением электрической энергии, система носит название гальванического элемента если же процесс сопровождается поглощением энергии, систему называют электролитной ванной или электролизером (эти же названия сохраняются и для ячеек, в которых осуществляется соответствующий электрохимический процесс). [c.11]

Рентгеновский спектрометр с дисперсией по энергии является удобным средством для качественного рентгеновского микроанализа. Тот факт, что весь спектр, представляющий интерес (область от 0,75 до 20 кэВ (или до энергии пучка)), может быть получен одно временно, обеспечивает возможность быстрой оценки состава образца. Так как эффективность 51 (Ь1)-детектора фактически постоянна (около 100%) в диапазоне энергий 3—10 кэВ, относительные интенсивности пиков для серий рентгеновских линий элементов близки к значениям, генерируемым в образце. В качестве негативной стороны следует отметить сравнительно низкое по сравнению с кристалл-дифракционным спектрометром энергетическое разрещение спектрометра с дисперсией по энергии, что часто приводит к проблемам, связанным с взаимодействием спектров, таких, как невозможность разделения линий рентгеновских серий разных элементов при низких энергиях (-<3 кэВ). Кроме того, наличие спектральных артефактов, таких, как пики потерь или суммарные пики, усложняет спектр, особенно когда рассматриваются пики с низкой относительной интенсивностью. [c.272]

Это соответствие нарушается в том случае, когда в системе, состоящей из двух фаз (1 и 2), разделенных третьей (3), фазы 1 и 2 настолько сближаются, что в определенной области фазы 3 наступает перекрытие переходных зон фаз 1—3 и 2—3. В этом случае суммарные количества свободной и полной энергии и энтропии отличаются от суммы их значений для объемных фаз и поверхностных избытков. Такие случаи, не рассмотренные Гиббсом, будут обсуждены в главе II. [c.10]

При определении термодинамических характеристик электролита в растворе экспериментальные данные относятся, разумеется, не к отдельным ионам, а к электролиту в целом (к стехиометриче-ской смеси катионов и анионов). Поэтому проблема разделения термодинамических параметров (отнесение суммарных термодинамических характеристик отдельно к катиону и аниону) решается на основании модельного расчета. Поскольку разные авторы используют различные модели [173, 347, 228], значения свободных энергий, энтальпий и энтропий определенных процессов для отдельных ионов, приведенные в разных работах, могут не совпадать. Следует учитывать, что степень достоверности получаемых экспериментально суммарных термодинамических характеристик в различных работах далеко не одинакова. Поэтому характер выводов о сопоставлении термодинамических свойств отдельных ионов в различных растворителях пока что только качественный. Количественные обобщения должны делаться с разумной осторож- [c.52]

Суть метода заключается в следующем. Пары вещества в высоком вакууме (1,3-10 -1,310 Па) бомбардируют пучком электронов средних энергий (25-70 эВ). При этом из молекул выбивается один из валентных электронов и возникает сильно возбужденный молекулярный ион (катион-радикал), обозначаемый обычно МП . Последний претерпевает далее ряд последовательных распадов с образованием радикалов и положительно заряженных ионов. Направление фрагментации определяется строением исходной молекулы. Суммарный пучок ионов после ускорения в электростатическом поле поступает в перпендикулярно направленное магнитное поле, в котором ионы с различным отношением массы к заряду mie) дифференцированно отклоняются от первоначального направления. Поскольку практически всегда заряд образовавшегося иона равен I, величина отклонения зависит от массы иона. Разделенный поток попадает в коллектор, где после усиления сигналов они регистрируются на осциллографе (самописце). В полученном масс-спектре исследуемого вещества каждому иону соответствует отдельный пик, положение которого определяется значением отношения mje (т.е. т) образующегося при распаде иона, а интенсивность-степенью распада по данному направлению. [c.37]

Из ЭТОЙ таблицы видно, что коллоидно-дисперсные системы в отличие от истинных растворов являются аг-регативно неустойчивыми. Размеры их дисперсных частиц могут изменяться как самопроизвольно, так и под влиянием внешних факторов. Одной из причин неустойчивости коллоидных растворов является их гетерогенность. Коллоидные системы обладают громадной суммарной по-вехностью и, следовательно, большой свободной энергией. В силу второго начала термодинамики они стремятся к равновесному состоянию, характеризующемуся разделением системы на две фазы, имеющие минимальные меж-фазные поверхности и минимальную свободную поверх- [c.146]

Измерения энергии искры калориметрическим методом позволяют определить суммарную энергию искры, не разделенную на составляющие, из которых состоит энергия комбинированной искры от катушки зажигания. Однако в калориметре описанной модели при некоторой его модернизации можно измерить и составляющие энергии искры. Например, при введе- [c.59]

О новом методе разделения суммарных энергий сольватации на энергн отдельных ионов. [c.243]

Как и для водных растворов, в неводных растворах ехрег1тен-1ит сгис1з проблемы разделения суммарных химических теплот и энергий сольватации электролита на ионные составляющие состоит в определении индивидуальной ионной величины прямым путем. Возможно, такое определение придется осуществлять для каждого растворителя, если понадобятся точные величины. В неводных растворителях с низкими значениями диэлектрической проницаемости на первый план выступает химическая составляющая процесса сольватации, подчеркивающая индивидуальность каждого данного раствора. [c.74]

Одна из первых попыток получить индивидуальные ионные энергии сольватации была предпринята Берналом и Фаулером [58], которые разделили суммарную теплоту сольватации K F", равную —191 ккал-моль , на величины ДЯк+ = АЯр- = = —95,5 ккал - моль . Эта величина была несколько уточнена путем учета различия в пространственном расположении молекул воды вокруг катиона и аниона, возникающего из-за несимметричного положения электрического диполя в молекуле воды исправленные величины составили АЯк+ = —94 и АЯр- = = —97 ккал-моль . Исходя из этих значений, Бернал и Фаулер получили АЯць = —276 ккал-моль . Принцип, на основе которого указанные авторы разделили теплоту сольватации K F", следует считать чрезвычайно упрощенным [53] и совершенно не согласующимся с их собственным более сложным выражением для априорных расчетов тенлот и свободных энергий гидратации. Метод Латимера, Питцера и Сланского [73] является, вероятно, еще менее удовлетворительным, так как для выражения свободных энергий сольватации ионов они использовали уравнение Борна с эмпирически исправленным радиусом . В нашем предыдущем обзоре [53] на основании сравнения методов, предложенных до 1953 г., было показано, что расчеты Эли и Эванса [76], получивших (используя несколько отличающуюся от значения Бернала и Фаулера суммарную энергию сольватации соли KF) АЯк+ = —90 и АНр- = —91 ккал -моль , являются, вероятно, наиболее удовлетворительной основой для вычисления индивидуальных ионных теплот гидратации. Так как величина для KF была разделена почти пополам, то значение АЯн4- будет почти таким же, какое получили Бернал и Фаулер, т. е. —276 ккал-моль . Согласно Фервею [77], разделившему ДЯкр = —197 ккал-моль" на АЯк+ = —75 ккал-моль и АЯр- = —122 ккал-моль , получаем АЯн+ = —255 ккал -моль при использовании данных Бернала и Фаулера для НС1, АЯнс1 = —341 ккал-моль . При разделении суммарной теплоты гидратации H+ 1 , табулированной Бенджамином и Голдом [72], в соответствии с соотношением Фер-вея для KF получаем АЯн+ = —253,4 ккал-моль . [c.74]

Синтезированная форма балансов (названная так И. В. Гофманом, Г. Л. Госпитальник [10]) предусматривает разделение суммарного расхода топлива, энергии на полезную составляющую и потери с дальнейшей детализацией полезной составляющей по направлениям использования, а потерь — по месту. Синтезированные балансы позволяют оценить степень термодинамического совершенства технологических процессов, выявить резервы экономии топлива и энергии. В качестве примера в табл. 10.3 приведена синтезированная форма баланса топлива на промышленном предприятии. [c.179]

Рассчитанные по уравнению (111.22) значения ДОсольв удовлетворительно соответствуют экспериментальным. В качестве экспериментальных использованы значения свободных энергий гидратации ионов, полученные в результате разделения суммарных теплот гидратации солей на ионные составляющие с использованием значения теплоты гидратации протона, равной —261 ккал/моль [61] . [c.114]

В разделе ХП (стр. 668) рассматривается разделение суммарного пространствепного эффекта Е на составляющие иространственные факторы потенциальной и кинетической энергии. Из тех случаев, когда имеются данные для проведения такого разделения, оказалось возможным получить значительное количество дополпительпых выводов, касающихся соотношения меищу строением и пространственными эффектами. [c.604]

Таблица 5 - Разделение суммарного эффекта заместителей на индукционную ( )), мезомерную (М) со- ставляющив свободной энергии и составляющую прямого полярного сопряжения (С).

Особенности поляризации в полярных средах связаны с диффуэно-стью двойного слоя, проявляющейся даже при дипольной структуре межфазной границы, индуцирующей вторичные диффузные слои в глубине обеих фаз. Учет поляризационных сил особенно важен при построении физической картины злектрокоагуляции, в технологии разделения систем с полярными средами, в том числе и очистки природньгх и сточных вод. Устойчивость дисперсной системы в электрическом поле зависит от знака и величины суммарной энергии взаимодействия, обусловленной энергией молекулярного притяжения, ионно-электростатической энергией отталкивания и энергией диполь-дипольного притяжения [43]. [c.15]

Из этой таблицы следует, что коллоидно-дисперсные системы в отличие от истинных растворов сами по себе агрегативно неустойчивы. Размеры их дисперсных частиц могут изменяться как самопроизвольно, так и под влиянием внешних факторов. Одной из причин неустойчивости коллоидных растворов является их гетерогенность. Обладая громадной суммарной поверхностью, следовательно, большой свободной энергией, коллоидные системы согласно второму началу термодинамики стремятся к равновесному состояипю, характеризующемуся разделением системы ка две фазы, имеющие минимальные межфазовые ПОВерХНОСТИ И МИНИМЭЛЬ-ную свободную поверхностную энергию. [c.277]

Значение такого взаимодействия растворителя с растворяемым веществом в процессе растворения мол<но показать на примере растворения хлористого натрия в воде. В кристаллической решетке хлористого натрия положительные ионы натрия и отрицательные ионы хлора испытывают сильное взаимное притяжение. Энергия, необходимая для их разделения, настолько велика, что такие неполярные растворители, как бензол и четыреххлористый углерод, не растворяют хлористый натрий. Однако растворитель, подобный воде, которая обладает высокой диэлектрической постоянной и большим дипольным моментом, сильно притягивается как к ионам натрия, так и к ионам ллора в результате происходит сольватация ионов, которая сопровождается значительным уменьшением энергии системы. Если энергия, требуемая для отрыва ионов от кристалла, приблизительно равна энергии сольватации, как в случае растворения Na l в воде, то значение АН для суммарного процесса близко к нулю. При растворении Na l в воде при 25° С наблюдается лишь небольшое охлаждение величина q положительна. Прн растворении Na2S04 в воде при 25° С выделяется теплота, потому что энергия гидратации ионов больше, чем энергия, необходимая для отрыва ионов от кристалла. [c.36]

Значение энергосбережения при проектировании и реконструкции ректификационных установок не нуждается в обосновании. Наибольшее влияние на экономичность процесса ректификации оказывает его правильная организация, направленная на снижение источников термодинамических потерь, выбор наиболее эффективного распределения материальных и тепловых потоков, то есть выбор схемы разделения. Известно [1], что термодинамически идеальный процесс разделения в одной колонне достигается при подводе тепла по всей высоте исчерпывающей секции колонны и отводе тепла также по всей высоте укрепляющей секции ( идеальный каскад ). При этом достигается минимальный расход энергии, хотя одновременно возрастает и число тарелок необходимь[х для реализации заданного разделения (при флегмовом числе Л=<ю число тарелок возрастает в два раза). При разделении многокомпонентной смеси (МКС) огггимальнь оказывается проведение процесса в комплексе сложньк колонн с полностью связанными тепловыми н материальными потоками. При этом тепло подводится и отводится только в 2-х точках комплекса (система имеет 1 испаритель и I дефлегматор). Комплексы характеризуются большим суммарным количеством связанных секций и чрезвычайно большим суммарным числом тарелок. Изначально заложенная связь по материальным потокам при учете гидравлических сопротивлений вызывает необходимость выделения высококипящих компонентов при более высоких давлениях чем низкокипяших, что практически неприемлемо при разделении ширококипящих смесей, в том числе и нефтяных. Затруднительно также решение вопросов управления такими комплексами. Указанные причины делают проблематичным их использование [24]. Поэтому комплексы колонн, [c.10]