Лиганды порядок расположения

Сказанное объясняет порядок расположения лигандов в спектрохимическом ряду [c.516]

Формулы комплексных соединений читают строго справа налево, соблюдая указанный в формуле порядок расположения лигандов. Подробнее о составлении названий комплексных соединений — см. разд. 3.3. — 3.5. [c.62]

Формулы комплексов читают строго справа налево, соблюдая указанный в них порядок расположения лигандов. [c.166]

При буквенном обозначении лиганда порядок его расположения в формуле комплекса также определяется химической формулой этого лиганда. Например, лиганд Ру (пиридин) будет записан раньше, чем лиганд еп (этилендиамин). [c.20]

Ранее мы только перечисляли основные особенности механизма скручивания Берри, поэтому, чтобы получить представление о возможности использования этого механизма, полезно и, пожалуй, интересно обсудить детально хотя бы одну (и только лишь одну) проблему. Конфигурация тригональной бипирамиды предполагает 20 возможных вариантов расположения 5 различных лигандов, т. е. допускает образование 10 энантиомерных пар. Графически каждую пару можно описать, перечислив аксиальные лиганды и указав порядок расположения трех остальных экваториальных лигандов [c.172]

Порядок расположения переходов типа В и знаки их вращательных сил нельзя предсказать, поскольку они не определяются симметрией. Отнесение конфигурации с помощью эмпирических правил по кривым эффекта Коттона не достоверно в тех случаях, когда электронные переходы для данного хромофора вырождены, и характер расщепления энергетических уровней может изменяться от одного соединения к другому. Такая ситуация возникает при попытке сравнения комплексов с полидентатными и бидентатными лигандами, поскольку при этом нельзя предсказать влияние небольших изменений в геометрии молекулы на порядок расположения компонент первой полосы. [c.195]

Место присоединения лиганда. Многоэлементные лиганды могут быть координированы к комплексообразо-вателю различными своими атомами или несколькими атомами (полидентатные лиганды). Отображение координации лиганда центральным атомом не является обязательным номенклатурным правилом. В молекулярных формулах комплексных соединений лиганд всегда изображается одной и той же формулой, т. е. не рекомендуется изменять порядок расположения элементов в формулах лигандов, например, не следует писать N05 и 5СМ-, N02 и ОМО . При наличии информации о координации лиганда ее можно отразить в названии лиганда, указав в конце названия химический символ координируемого атома или атомов (через дефис). [c.58]

Для тетраэдрического поля лигандов порядок расположения расщепленных состояний каждого терма обращен по сравнению с октаэдрическим полем, поэтому диаграммы расщепления на рис. 60 и 61, называемые диаграммами Оргела, исчерпывают все возможности для — -конфигураций центральных ионов в тетраэдрическом и октаэдрическом полях лигандов. На рис. 60, 61 показано расщепление лишь термов основных состояний, которое, как можно видеть, возрастает с увеличением силы поля лигандов. В общем случае, пользуясь схемой составления термов многоэлектронных атомов из микросостояний и определив термы возбужденных состояний, можно затем по правилам (6.11) получить, учитывая условия дополнительности, полные диаграммы расщеплений. Знание их особенно важно для интерпретации электронных спектров поглощения. Так, из схеуы расщепления на рис. 60 следует, что для октаэдрических комплексов Ni2+( ) в длинноволновой области поглощения возможны три разрешенных правилами отбора (А5 = 0, Д1= 1) электронных перехода [c.186]

Иными словами, хорошие акцепторы я ф электронов (СО, КОГ) вызывают большое расщепление -уровня. Наоборот, активные доноры те-электронов (I", Вг", С ) вызывают очень малое расщепление. Сказанное объясняет порядок расположения лигандов в спектрохимическом ряду (см. стр. И2) [c.434]

Порядок названия комплексных соединений аналогичен названиям обычных солей, т. е. сначала указывается анион в именительном падеже, а затем катион в родительном подеже. Формулы комплексов читаются строго справа налево, соблюдая указанный в них порядок расположения лигандов. [c.109]

Среди комплексов с более высокими координационными числами (СЫ)8 и / (СЫ)8 обмениваются с радиоактивным СМ в темноте с временами полуобмена более года. Среди комплексов с малыми координационными числами тетраэдрические комплексы подвергаются замещению быстро. К ним относятся преимущественно комплексы элементов конца двух периодов Ag(I), Сс1(11), Hg(П). Однако больщинство плоских квадратных комплексов, например комплексы Рс1(П), Р1(П) и Аи(П1), подвергаются замещению медленно (но все же с измеримой скоростью). В отношении этих последних реакций был установлен ряд общих закономерностей. Во-первых, все они, по-видимому, подчиняются сходному кинетическому уравнению ( [С] + А ЧС1 [Ь]), которое указывает на наличие двух путей реакции. Один из них явно зависит только от концентрации комплексов [С], хотя он может зависеть и от концентрации молекул растворителя, которую, к сожалению, обычно нельзя измерить. Второй член зависит также от концентрации вступающего лиганда [Ь] и убедительно указывает на бимолекулярный механизм реакции для этого пути. Во-вторых, можно сказать, что в сравнимых условиях реакции комплексов Р1(И) идут гораздо медленнее (более чем в 1000 раз), чем реакции комплексов Р(3(11) или Аи(П1). Для сравнения укажем, что реакции двух последних типов комплексов идут лишь ненамного медленнее, чем у сходных плоских квадратных комплексов N1(11), которые тоже подвергаются замещению медленно, но с измеримой скоростью. Наконец, наблюдается общий порядок расположения нуклеофильных агентов по реакционной способности в отношении плоских квадратных комплексов, по крайней мере комплексов Аи(П1) и Р1(П). Этот порядок следующий Н2О ОН < N3 < Вг < 1 ЗШ . [c.231]

Жидкие и твердые вещества характеризуются определенной аморфной или кристаллической решеткой. Аморфная решетка характеризуется наличием близкого порядка в расположении атомов, ионов или молекул, а кристаллическая — близкого и дальнего порядка. Ближний порядок определяется тем, что в пределах радиуса ионов, атомов или молекул образуется устойчивая (для твердого тела) и малоустойчивая (жидкости), среднестатистического состава и строения пространственная фигура. В этой пространственной фигуре можно выделить центральную частицу (атом, ион, молекулу) и частицы из окружения, которые называют лигандами (ионы, атомы или молекулы). [c.248]

Для каждого комплексообразователя в определенной степени окисления существует свой ряд лигандов по транс-влиянию. Однако порядок расположения лигандов в ряду за некоторым исключением почти такой же, как и для платины (II). [c.391]

Рассмотрим молекулярные орбитали тетраэдрического радикала, составленные из s- и р-орбиталей центрального атома и р-орбиталей атомов лигандов. Из этих шестнадцати атомных орбиталей (рис. IX. 1) можно построить столько же молекулярных орбиталей, каждая из которых обозначается по соответствующему неприводимому представлению группы симметрии тетраэдра (Г,г). Наименьшую энергию могут иметь (рис. IX.2) орбитали или lui. Орбиталь является связывающей. п-орбиталью , локализованной вдоль осей А — В. Орбиталь 1 1 построена в основном из s-орбитали центрального атома и является а-орбиталью относительно каждой из этих осей. Соответствующие разрыхляющие орбитали мы обозначаем как 3 , и 2о,. Для классификации молекулярных орбиталей радикала АВ4 мы воспользовались теорией групп. Такой поход в данном случае является более простым по сравнению с использованием представлений о гибридизации связей. Оба способа описания электронного строения являются совершенно эквивалентными, гибридные sp -орбитали могут быть получены путем комбинирования орбиталей fli и 4- Относительный порядок расположения уровней по энергии не очевиден. Можно полагать, что последовательность заполненных уровней имеет вид 1П. Однако к этому вопросу вернемся [c.207]

Для сильных нуклеофилов, таких, как 1", порядок расположения транс-влияющих лигандов (установленный из значений ку) для равных L имеет вид [c.41]

Удалось наблюдать корреляции между каталитической активностью иона металла и константами устойчивости. Однако корреляции иногда затруднительны вследствие различий в специфической стереохимии и окис-лите.тьно-восстановительных потенциалах ионов металлов [82, 83]. Порядок расположения простых, содержащих азот и кислород, лигандов-доноров в соответствии с уменьшением констант устойчивости будет следующим [c.87]

В названии внутренней сферы порядок перечисления лигандов и центральных атомов следующий мостиковые лиганды (отделяют дефисом), немостиковые лиганды с правым центральным атомом (эту часть названия также отделяют дефисом), немостиковые лиганды с левым центральным атомом. Название мостикового лиганда отличают предшествующей буквой ц (через дефис) и заключают в скобки. При симметричном расположении немостиковых лигандов название внутренней сферы укорачивается за счет использования умножающей числовой приставки бис-. Если приставка бис- уже использована внутри названия одной симметричной части комплекса, то в качестве умножающей приставки применяют приставку ди-. Например [c.21]

Для тетраэдрического поля лигандов порядок расположения расщепленных состояний каждого терма обращен по сравнению с октаэдрическим полем, поэтому диаграммы расщепления на рис. [c.432]

Предпринимались попытки сформулировать общее правило, которое связывало бы эффекты Коттона с конфигурацией комплексов, подобно правилу октантов [18] для органических кетонов, в случае которых в настоящее время для определения абсолютной конфигурации обычно вполне достаточно исследовать эффекты Коттона в растворе. Однако проблемы, возникающие в связи с вырожденным характером переходов в октаэдрических комплексах, вероятно, не столь серьезны, как предполагалось ранее. Например, критика эмпирических методов [80] была основана на известном положении о том, что можно сравнивать между собой только аналогичные переходы, поскольку неизвестно, как влияют небольшие изменения в лигандах на порядок расположения расщепленных компонент. (Неизвестно даже влияние таких изменений на компоненты электрических дипольных моментов переходов.) Конечно, проводить сравнение между комплексами с полидентатными лигандами и аналогичными соединениями с бидентатными лигандами довольно рискованно. Однако обнаруженную Матье эмпирическую закономерность для ряда комплексов [Со еп2ХУ] все же. можно расширить. Матье [31] высказал интуитивное предположение о том, что в пределах данного ряда, энантиомеры, у которых доминирующий эффект Коттона в первой полосе имеет один и тот же знак, обладают одинаковой конфигурацией. На основе различных исследований это правило удалось расширить [105а, 1061 до такой степени, чтобы сформулировать его следующим образом Если полоса поглощения при наибольшей длине волны в спектре мономерного комплекса кобальта(П1) с [c.194]

Обычный порядок расположения лигандов в нефелоауксетиче-ском ряду соответствует возрастанию их поляризуемости, понижению электроотрицательности и увеличению тенденции к образованию ковалентных связей Р < Н2О < ЫНз С С1 < СМ < < Вг < 5 . В случае высокоспиновых соединений железа(П) и железа(1П) часто оказывается, что порядок изменения изомерных сдвигов в ряду соединений с первыми пятью из перечисленных лигандов совпадает с порядком расположения этих же лигандов в нефелоауксетическом ряду [84]. Однако для спин-спаренных комплексов железа эта закономерность не соблюдается, например в случае группы СМ, так как было найдено, что изомерный сдвиг в данном случае изменяется следующим образом СМ > Вг > 5 . [c.275]

При попытках предсказать эффективность групп, не вошедших в серию, нужно сравнивать влияние этой группы и какого-либо члена серии (лучше триалкилфосфина) на степень уменьшения частоты карбонильной группы для одного и того же карбонила металла. Так, например, незамед] енный фосфин РН3 по этому свойству оказался близким к группе РС1(СвНб)2 [18] поэтому он вряд ли окажется полезным для изменения соотношения изомеров при гидроформилировании и родственных реакциях. Нужно отметить, что на донорную способность лиганда влияет центральный атом металла поэтому для разных металлов порядок расположения лигандов по электронодонорной способности, вообш е говоря, может быть неодинаковым. Это нужно иметь в виду как при оценке места новых лигандов в спектрохимической серии , так и при пользовании самой этой серией (как упоминалось, она составлена но данным для трех различных металлов) . [c.8]

Наиболее подробно в этом плане были исследованы координационные соединения металлов 8-й группы и золота. Поскольку трансвлияние приводит к увеличению ионности противостоящего лиганда и следовательно-к понижению частоты его валентного колебания, изучение ИК-спектров поглощения позволило получить определенные ряды трансактивности атомов и радикалов. Существенно, что общий порядок расположения лигандов в спектроскопических и рефрактометрических рядах трансвлияния одинаков и соответствует монотонному изменению ЭО-чем меньше последняя величина, тем большим трансвлиянием обладает лиганд. [c.191]

Построим теперь диаграмму энергетических уровней МО Д.Т1Я комплексов переходных элементов первого ряда (рис. 13.13). Она носит чисто качественный характер. Было предположено, что наиболее существенно взаимодействие между высшими занятыми орбиталями лигандов и частично заполненными d- и незаполненными х- и /7-орбиталями катиона. Далее, что орбиталям лигандов соответствует более низкая энергия, чем -орбиталям катиона. Это предположение подтверждается экспериментальными данными, согласно которым МО, содержащие неспаренные электроны, локализованы главным образом вблизи металла. Порядок расположения разрыхляющих и %д-орбиталей не известен, но, как будет видно в дальнейшем, он не играет никакой роли в определении свойств симметрии основного состояния. На МО следует поместить двенадцать электронов лигандов и Зй-электроны свободного иона. Низшие % -, и -орбитали будут заняты полностью во всех случаях, так что достаточно рассмотреть, как оставшиеся электроны распределены между следующими орбиталями, которыми будут 2 и для состояния с низшей энергией. Именно этот результат был получен в теории кристаллического поля (рис. 13.2), где, однако, не был установлеп разрыхляющий характер верхнего уровня. Как при электростатическом подходе, так и при рассмотрении по методу МО, важную роль [c.309]

Порядок расположения энергетических уровней иона металла, расщепленных тетраэдрическим полем лигандов, по их устойчивости иной и, как уже отмечалось выше, обратный наблюдаемому в октаэдрическом поле. Диаграмма энергетических уровней нона Со + в тетраэдрическом поле, изображенная на левой части рис. 1-6, показывает, что в тетраэдрическом поле наиболее устойчивым становится уровень Аг. Как видно из рис. 1-6, тетраэдрически координированный ион Со +также имеет три полосы поглощения, но положение этих полос отлично от положения полос у октаэдрически координированного иона. Как уже упоминалось выще, вещества, содержащие тетраэдрические комплексные ионы двухвалентного кобальта, окрашены в голубой или зеленый цвет, причем интенсивность их окраски намного выше, чем у соединений октаэдрических комплексных ионов кобальта. [c.21]

Из рассмотрения влияния лигандов на скорости для некоторых кохмплек-сов Анбар и Харт [215] сделали вывод, что эффективность реакций с е (акв.) увеличивается в ряду ОН < N < NHg < HjO < F" < l" < Вг < С 1 . Такой же порядок расположения лигандов был найден при восстановлении o(NHg)5X2 -" по диссоциативному механизму обмена или по механизму [c.450]

Полагают, что изменение константы экранирования. ита-соединения отражает изменение электронной плотности в системе а-связей комплексов, которое вызывается а-донорными свойствами траис-лиганда X. Чем более положительно значение константы, тем сильнее а-донорные свойства X. С другой стороны, изменения в системе Ptd — Хя должны влиять и на константу экранирования в тгара-соединениях. Разность в константах экранирования пара- и лта-соединений является таким образом мерой я-акцепторного характера лиганда X. Ниже приведен порядок расположения лигандов, в зависимости от степени их а-донорного характера [c.44]

Ограничения П. л. т. относятся преж,це всего к анализу возбуждешых состояний комплексов (особенно в случае средних и слабых полей лигандов). В этих сл) чаях для получения надежных данных о распределении электронов в комплексах следует учитывать не только расположение и порядок одноэлектронных уровней энергии, но и корреляц. эффекты, обусловленные межэлектронным отталкиванием. При анализе комплексов, образованных тяжелыми металлами, необходим учет спин-орбитального взаимодействия и нек-рых др. эффектов. [c.65]

Дыс-расположение атомов азота в ЦГДТА ухудшает комплексообразующую способность лиганда. Комплексонаты щелочноземельных элементов с г ыс-ЦГДТА оказались примерно на один порядок менее устойчивыми, чем производные ЭДТА [182]. Таким образом, внесение элемента жесткости в этилен-диаминовый фрагмент ЭДТА и закрепление атомов азота в тра с-конфигурации позволяют существенно повысить термодинамическую и кинетическую устойчивость комплексонатов. Это свойство может оказаться весьма полезным при тотальном маскировании катионов, а также предотвращении осадкообразования. [c.177]

Больше данных имеется в недавнем обзоре [17] по кинетике реакций между разными замещающими агентами и данным комплексом Pt(II). Те реагенты, при которых реакции идут по кинетическим уравнениям второго порядка, обычно являются сильно mjoaw -влияющими, когда они входят в комплекс в качестве лигандов, причем порядок их расположения по реакционной способности следующий [c.131]

По своей структуре и по состоянию молекул жидкости ближе к твердым телам, чем к газам. Обе конденсированные фазы обычно состоят из одних и тех же частиц, в расположении которых соблюдается сходный ближний порядок. Дополнительное упорядочение появляется в приповерхностном слое. Благодаря этому молекула, адсорбированная из жидкости, оказывается как бы зажатой между частицами двух конденсированных фаз в состоянии, напоминающем твердый раствор (рис. 6). Специфические отличия жидкости от газа тем сильнее, чем больше межмолеку-лярное взаимодействие. Существование в жидкости межмолекулярных водородных и акцепторно-донорных связей, а также различных других, присущих лигандам в комплексных соединениях (я-связи, дативные связи и т. д.), увеличивает влияние жидкой фазы на процессы, идущие на поверхности катализатора. [c.507]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология