Пятичленные диаминовые кольца

Пятичленные диаминовые хелатные кольца [c.172]

Из этого обзора пятичленных диаминовых хелатных кольцевых систем ясно, что из данных по резонансу ЫН можно получить информацию о стереохимии комплексов. К сожалению, эффекты ядерной квадрупольной релаксации, обусловленные Ы, а также спин-спиновое взаимодействие ЫН—СН уширяют резонансные полосы. Полосы можно сузить подавлением взаимодействия либо ядра Ы, либо протонов СН. Хотя в настоящее время при исследовании поглощения СН можно получить лишь ограниченную информацию, детальный анализ областей поглощения СН в спектрах высокого разрешения модельных комплексов, имеющих жесткие хелатные кольца, или систем, для которых быстрое конформационное превращение не приводит к эквивалентности протонов, может дать полезные сведения относительно геометрии хелатных колец. [c.364]

ПЯТИЧЛЕННЫЕ ДИАМИНОВЫЕ КОЛЬЦА В неорганической химии комплексы с этилендиамином и его производными, например пропилендиамином, были безусловно наиболее важны для развития представлений о стереоизомерии и, в особенности, для конформационного анализа. Розенблатт и Шлид [119] первыми предложили неплоское строение для хелатного кольца. Немного позже Тейлакер [127] предположил, что этилендиамин может иметь скошенную форму, показанную на рис. 1-3. Матье [94] использовал эти конформации при изучении конформационных энергий системы [Со(с(-рп)2Х2] . Кори и Бейлар [26] провели более детальный конформационный анализ металл-этилендиаминовых циклических систем и пришли к выводу, что кольцо существует в энантиомерных скошенных конформациях Са-симметрии, показанных на рис. 1-3. Кори и Бейлар, а также большинство последующих исследователей в данной области допускали, что конформации замещенных этилендиаминовых колец идентичны скошенным конформациям независимо от того. [c.93]

Данные о конформациях были получены из анализа резонансных линий группы СН для двух пятичленных диаминовых систем быс-(ь-а,Р-диаминопропионато)плати-ны(П) [22] и б с-(к-пропилендиамин)палладия(Н) [68]. Для обеих систем ожидалось, что лиганды благоприятствуют конформации с экваториальным заместителем. Если выгоды этой конформации существенны, то получающаяся схема спин-спинового взаимодействия Н—Н будет отражать геометрию кольца независимо от скорости его инверсии, поскольку ни при одном условии СН-протоны не станут эквивалентными и усредненный по времени сигнал будет приближаться к сигналу предпочитаемой конформации. [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология