Область индивидуального поглощения использование в анализе

Ввиду того что коротковолновый максимум 2200—2250 А сохраняет практически постоянную интенсивность поглощения для всех нафталиновых углеводородов (Ige — 5), он может быть использован для определения суммарного количества нафталиновых углеводородов. Длинноволновая же часть спектра может быть использована как для идентификации индивидуальных гомологов, так и для определения суммарного содержания нафталинов при структурно-групповом анализе фракций. В связи с этим в атласе приведена лишь эта область спектра поглощения (2900—3300 А), имеющая отчетливо выраженный селективный характер для нафталиновых углеводородов различной структуры. [c.37]

Определение средней кривой поглощения смеси пигментов еще не даст нам желаемых сведений о кривых поглощения индивидуальных пигментов, однако это уже будет некоторым шагом в правильном направлении отдельные участки этой средней кривой поглощения будут относиться к одному пигменту или к небольшой группе связанных веществ (например, участок выше 550 лц в зеленых растениях связан с хлорофиллами а и а в бурых водорослях—с хлорофиллами а и с). Обнаруживая на этих участках Определенные изменения в форме полос поглощения, мы можем, по аналогии, предполагать, что такие же изменения имеют место и для полос тех же пигментов в областях сложного поглощения. Однако различная поляризуемость молекулы в различных электронных состояниях и возможность резонансных эффектов между молекулами с перекрывающимися полосами поглощения требуют осторожности в использовании подобных аналогий. Можно надеяться, что, получая истинные кривые поглощения клеток или пластид с различным содержанием отдельных пигментов, мы будем накоплять материал, анализ которого приведет к определению кривых поглощения отдельных слагающих. Здесь также выводы необходимо делать с большой осторожностью по причине резонансных явлений, которые могут нарушать простую аддитивность коэффициентов поглощения. [c.128]

Спектр поглощения является индивидуальной физико-химиче-ской характеристикой каждого вещества. Изучение этих спектров (особенно в ультрафиолетовой области) способствовало открытию многих функциональных групп в органических соединениях. Количественный анализ (измерение концентрации окрашенного вещества) базируется на использовании закона Бугера—Ламберта—Бера с определением D в области Хмакс- Калибровочный график зависимости оптической плотности D) от концентрации вещества в растворе (с) при этом всегда выражается прямой линией, проходящей через начало координат. Закон справедлив только для монохроматического излучения в средах с постоянным преломлением. С изменением концентрации вещества в растворе не должны протекать химические процессы полимеризации, конденсации,гидролиза, диссоциации и т. д. [c.50]

Спектр поглощения является индивидуальной физико-химической характеристикой каждого вещества. Количественный анализ растворов окрашенных веществ базируется на использовании закона Бугера — Бера. Оптическую плотность растворов определяют в видимой области спектра, в полосе максимума поглощения. График зависимости оптической плотности от кон- [c.165]

Анализ нафтено-парафиновой части нефтяных дистиллатов представляет наибольшие трудности, так как, во-первых, нафтеновые и парафиновые углеводороды имеют общие полосы поглощения и, во-вторых, пока не существует способа разделения тех и других и поэтому эти классы соединений всегда приходится анализировать совместно. Предложенный метод анализа в ближней инфракрасной области по полосам поглощения 8235 и 8360 см- (1,216 и 1,196 л) дает средние значения содержания СНг-и СНз-групп на молекулу нафтено-парафи-новой фракции с удовлетворительной точностью, около 0,15 группы СНг и 0,25 группы СНз и вполне может быть использован для аналитических целей. Анализ индивидуальных нафтеновых углеводородов s — ie дает плохую точность, [c.436]

В качестве примера использования спектров поглощения в инфракрасной области для изучения- химического состава нефтепродуктов разберем одну и-з возможных схем количественного анализа прямогонных бензинов с т. кип. до 150°. Эта схема сочетает в себе как метод определения индивидуального состава, так и структурно-групповой метод [80]. [c.443]

Для нахождения этих областей и одновременного использования их для количественного анализа смеси Хиршфельд [131] предложил рассматривать отношения оптических плотностей смеси до и после ее частичного фракционирования. Фракционирование, изменяющее исходное соотношение концентраций компонентов в смеси, может быть осуществлено частичной упаркой, перегонкой, экстракцией, неполным хроматографическим разделением и т. п. На графике 0/0/ = /(Х) (где О и )/ — оптические плотности смеси до и после фракционирования) области индивидуального поглощения выглядят как горизонтальные участки. Повторяя процедуру фракционирования не менее т—1 раз, получают систему уравнений Щ Решение этой системы позво- [c.92]

Ввиду того, что в ближней инфракрасной области второго обертонного колебания нафтеновые и парафиновые углеводороды имеют одинаковые полосы поглощения, расположенные для СНг-групп в районе 8255—8220 сж- (1,21—1,218 р) и для СНз-групп в районе 8375—8365 сж (1,194—1,197 л), анализ в этой области может вестись лишь на общее содержание СНз- и СНг-групп, независимо от принадлежности последней к парафиновой цепи или нафтеновому кольцу. Анализ таким методом индивидуальных соединений дает систематическую ошибку в 25 групп на молекулу. При этом было обнаружено, что ошибки возрастают с увеличением процентного содержания нафтенового кольца в молекуле. Принимая линейной зависимость между величиной ошибки и процентным содержанием нафтенового кольца можно ввести поправки, которые снижают ошибки примерно до 1,1 группы СНг или СНз на молекулу. Таким образом использование группового анализа в этой спектральной области возможно лишь совместно с другими методами, позволяющими определить среднее содержание нафтеновых колец на молекулу. Для проверки метода был изучен продукт дезароматизации типичного авиационного масла и технический парафин. Анализ последнего дает 2,2 группы СНз и 25,01 группы СНг, что согла- [c.438]

Как мы отмечали, ближняя фотографическая инфракрасная область (область второй и последующих гармоник) более доступна исследованию в экспериментальном отношении, чем дальняя инфракрасная часть спектра. Однако использование ее мало эффективно, так как полосы гармоник сравнительно мало интенсивны и весьма широки это последнее обстоятельство обусловлено ротационной структурой полос и взаимным перекрытием по. гое, соответствующих различным колебаниям, наложением суммовых и разностных частот. По этой причине спектры в ближней инфракрасной области представителей какого-либо одного гомологического ряда мало отличаются друг от друга (рис. 89), что делает невозможным, например, онределени индивидуального состава более или менее сложных смесей возможен лишь по тому или иному признаку групповой анализ. Подбор соответствующих условий опыта позволяет иногда решать и с помощью ближних инфракрасных спектров поглощения, не только те или иные аналитические задачи, но и задачи, относящиеся к структуре молекул. [c.188]

Нанболеё важные и надежно интерпретируемые характеристические-полосы похлощения располагаются В коротковолновой (высокочастотной) области частот основных колебаний молекул от 2,5 до 7 мкм (V от 4000 до 1500 СМ ), и эта область имеет первостепенное значение для структурного анализа (см. рис. 1.1). Длинноволновая часть инфракрасного спектра с Х>7 мкм (V < 1500 см- ) обычно гор до более сложна и содержит наряду с характеристическими полосами большое число интенсивных полос поглощения, положение и контур которых сугубо индивидуальны для каждой сложной молекулы. Это обстоятельство делает длинноволновую часть ИК-спектра исключительно важной для идентификации (отождествления) органических препаратов, и участок спектра с Я > 7 мкм получил в связи с этим название области отпечатков-пальцев . (Контур спектра в этой области столь же индивидуален для каждого вещества, как индивидуален кожный узор на кончиках пальцев каждого человека.) Использование области отпечатков пальцев в. структурном анализе необходимо для подтверждения отнесения характеристических высокочастотных полос, для обнаружения некоторых группировок большой массы (из тяжелых атомов или большого числа легких атомов). Однако отнесение частот в этой части спектра осложняется возможностью наложения нехарактеристических полос, становится менее надежным и требует обязательного привлечения дополнительной информации о природе исследуемого вещества. [c.9]