Гетероядерное взаимодействие подавление

Подавление гетероядерного спин-спинового взаимодействия играет особенно важную роль в спектроскопии С. Сигналы в спектрах ЯМР С представляют собой мультиплеты первого порядка. Вид мультиплетов определяется числом присоединенных протонов расстояние между пиками равно 150—250 Гц (см. разд. 1.16.3). Такие спектры могут быть использованы для общего отнесения сигналов, после чего имеет смысл провести облучение протонов с тем, чтобы сигналы С коллапсировали в синглеты. Развязка от протонов приведет к улучшению эффективного отно- [c.59]

Двойной резонанс или спин-развязка, т. е. подавление спин-спинового взаимодействия. В этом случае образец дополнительно подвергается воздействию сильного радиочастотного поля с частотой, равной резонансу одной из взаимодействующих групп. Спин-спиновое взаимодействие между ядрами подавляется и мультиплет необлученной группы коллапсирует (сливается) в синглет. Этот метод применяют и для подавления спин-спинового взаимодействия ядер разных изотопов — гетероядерный двойной резонанс. Он особенно важен в спектроскопии 1 С для подавления спин-спинового взаимодействия — Н. Спектры снятые с подавлением ( развязкой ) спин-спинового взаимодействия с Ч-1, иногда обозначают 1 С— 41 . [c.254]

Следует указать на то, что эксперименты с подавлением гетероядерных взаимодействий менее критичны к действию многоимпульсной дипольной развязки, чем аналогичные эксперименты для гомоядерных систем (рис. 7.3.1). Причина кроется в том, что гомоядерные взаимодействия Ж и проявляются в спектре спинов 5 лишь в виде эффектов второго порядка. Следовательно, в большинстве случаев достаточно использовать монохроматическую внерезонансную развязку на частоте спинов /, включая ее в период эволюции. Если эффективное поле при этом направлено под магическим углом 54,7° к оси г, то взаимодействия Жц исчезают полностью, а Жге изменяется в а- = (1 /V3) раз (7.48, 7.49]. [c.461]

Развязка спинов нашла очень широкое применение в ядерном резонансе. Частичная или полная развязка позволяет понять связи в мультиплетах сложных спектров, определять химические сдвиги ядер, сигнал которых непосредственно не наблюдаем. Особенно важную роль играет двойной гетероядерный рсзонаис при подавлении спин-спинового взаимодействия ядер с протонами. Сигналы спектров ЯМР- С представляют собой мультшшеты, число линий в которых определя [c.83]

Как указывалось выше, теперь спектры ЯМР С записываются исключительно с использованием спектроскопии ФП. Ее экспериментальные аспекты были весьма детально рассмотрены в гл. IX, и основные высказанные там положения в равной мере применимы и к ЯМР- С-ФП. Запись спектров проводят с использованием сигнала ТМС как внутреннего стандарта (см. разд. 2.2) и гетероядерной системы стабилизации, где резонансный сигнал Н от растворителя С0С1з служит опорным. Применяется широкополосное подавление протонов, и химические сдвиги определяются обычным способом, так как частоты линий печатаются непосредственно компьютером. Однако существует несколько проблем, связанных с развязкой от протонов, которые требуют специальных комментариев. Во-первых, исчезновение расщеплений спектральных линий лишает нас возможности измерять константы спин-спинового взаимодействия С, Н, т. е. приводит к потере ценной информации. Во-вторых, ядерный эффект Оверхаузера приводит к искажению интенсивностей, и интегрирование таких спектров вызывает сомнение. Наконец, отнесение резонансных сигналов к определенным атомам углерода в конкретной структуре никоим образом не является очевидным. [c.390]

Рис. 7.3.3. Простая схема эксперимента для разделения локальных полей Жгв + к Щв и Мв в гетероядерных системах. Масштабный множитель к зависит от типа много-импульсной последовательности, использованной для подавления взаимодействий в период эволюции. 5-иамагиичеииость создается за счет кросс-поляризации и наблюдается обычным способом при включенной развязке на резонансной частоте спинов / в течение времени 6. Для получения 2М-спектров чистого поглощения может быть применено обращение фазы прецессии во время 1 в чередующихся экспериментах за счет введения (5г) -импульса (указан штриховой линией), как было показано в раэд. 6.5.3.2 и 7.2.2.9.

Рис. 8.5.4. Молекулярная структура гексапептида цикла [РЬе -0-Тгр-Ьу5(2)-ТЬг-РЬе"-Рго] и спектр гетероядерной корреляции сдвигов протонов и углерода-13, полученный с помощью последовательности, изображенной иа рис. 8.5.3,в. Слева показан протонный 1М-спектр, сверху — спектр углерода-13 с подавлением протонов (только спектр алифатического фрагмента). Обратите внимание на форму пнков, которые вытянуты вдоль осн из-за не полностью разрешенных гомоядерных протон-протонных констант взаимодействия. Многие сигналы, хорошо разрешенные в 2М-спектре, перекрываются в обоих 1М-спектрах. (Из работы [8.88].)

Преимущества гетероядерной корреляционной 2М-спектроскопии могут быть использованы также для исследования твердых образцов. Однако гомоядерное диполь-дипольное взаимодействие серьезно ограничивает достижимое разрешение и приводит к быстрой спиновой диффузии для спинов 7. Поэтому трудно добиться переноса между соседними спинами / и 8. Особое внимание следует уделять подавлению гомо- и гетероядерных дипольных взаимодействий в течение периодов эволюции и регистрации, а также подавлению гомоядерных взаимодействий за время переноса когерентности. Для удовлетворения этих требований необходимо использовать многоимпульсные последовательности в течение всех трех периодов [8.98, 8.99]. Один из возможных вариантов показан на рис. 8.5.11 протонная намагниченность эволюционирует в течение /1 под действием непрерывной последовательности BLEW-12 [8.112], в то время как ядра [c.573]

Подавление взаимодеиствия ядер различни1 о типа, ия-пример ядер и Е, называется гетероядерным двойным резонансом, а подавление взаимодействия однотипных ядер (рис. 60) — гомоядерным двойным резонансом. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология