Круговой дихроизм трис-комплексов

Круговой дихроизм трис-комплексов [c.311]

Для приведенных выше комплексов никеля(П) и [2п(Ь1ру)з] + расщепления за счет резонанса возбужденных состояний слишком малы, чтобы можно было использовать метод центра тяжести для определения относительного порядка составных переходов. Однако расщепления для некоторых бис- и трис-комплексов хрома(1П) и кобальта(1Н) достаточно велики, чтобы можно было применить этот метод. Спектры кругового дихроизма этих комплексов представлены на рис. 5-65 и 5-66. Порядок составных переходов был определен из рис. 5-60 и 5-61, и о-абсолютная конфигурация была приписана следующим комплексам /-[Со(р11еп)з] +, г-[Сг(рЬеп)зР+, [c.315]

Из многих исследованных окси-анионов наиболее подходящим оказался селенит, который приводит к большим изменениям площади полосы без осаждения комплексного иона при добавлении аниона в небольших и умеренных (0,2 М) концентрациях к 0,01 М водному раствору комплекса. В результате такого добавления площади более длинноволновой и более коротковолновой полос кругового дихроизма в области низкочастотного неполяризованного поглощения (рис. 4 и 6) уменьшаются и увеличиваются соответственно или, как это происходит в случае комплекса [(+)-СгЕпз] , появляется более коротковолновая полоса на фоне огибающей налагающихся полос кругового дихроизма (рис. 5). В трис-этилендиаминовых и тр с-активных пропилендиаминовых комплексах хрома(П1), кобальта(П1) и родия(П1) более длинноволновая и более коротковолновая полосы на основании других аргументов [12, 16, 18, 20, 21, 24] были отнесены за счет электронных переходов, поляризованных соответственно перпендикулярно (Е) и параллельно (А) оси третьего порядка комплекса. Таким образом, для трис-диаминовых комплексов с некоторой достоверностью можно предположить существование общего соотношения между направлением изменения площади двух полос кругового дихроизма, обусловленного спариванием ионов, и отнесением этих полос к Е - или Л 2-переходу. [c.121]

Диссимметричные комплексы кобальта(1П) типа ii(M - oEn2Lo] + имеют спектры поглощения и кругового дихроизма, сходные со спектрами соответствующего трис- [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология