Оксо-анионы

В дальнейшем было показано [74], что для окси-анионов с точностью 3,5 энтр. ед. и максимальным отклонением около 6 энтр. ед. выполняется следующее соотношение [c.462]

Четырехчленные циклы с точки зрения концепции Байера напряжены чрезвычайно. К лигандам, которые в принципе способны координироваться с замыканием таких циклов, принадлежат треугольные и тетраэдрические оксо-анионы (ЫОз, Юз , СОз , S04 и т. д.) и разнообразные карбоксилат-ионы НСОО- . Как правило, связи N—О, I—О, 5—О, С—О в таких ионах выравнены до полного равенства длин связей и кратности [c.126]

Как видно из схемы, до начала реакции тяжелый кислород входил в состав хлорноватистой кислоты, а вступающий в реакцию-нитрит-ион содержал только обычный кислород. Исследование продуктов реакции показало, что тяжелый кислород (через стадию быстро протекающей реакции образования промежуточного комплекса с мостиковым атомом Ю) перешел к азоту, а связь хлора с кислородом заменилась на связь хлора с водородом. Превращение данного типа (N02 ->N03 ) обычно рассматривают как процесс окисления атома элемента, образующего оксо-анион, т. е. как процесс, сопровождающийся потерей электронов-окисляющимся атомом, азот (И1) теряет два электрона. Однако в данном и, по-видимому, в очень многих аналогичных случаях окисление не связано с переносом электронов с восстановителя на окислитель. Изменение же степени окисления, фиксируемое в этом процессе, является лишь результатом переноса нейтрального атома кислорода от молекулы хлорноватистой кислоты на нитрит-ион. Подобное же явление установлено для процессов окисления сульфит-ионов до сульфат-ионов анионами гипохлорита, хлорита, хлората и бромата. [c.324]

Катализ электронного обмена катионами между обоими оксо-анионами марганца можно, например, объяснить образованием следующего активированного комплекса [c.204]

Третья группа — это продукты гидролиза или сольволиза одноядерных ионов, в том числе димерные оксо-анионы (пиросульфат, пирофосфат, дихромат). Для них группы ОН -. 02-, NH2 - [c.133]

Фрумкин [323] изучал вопрос о происхождении анодно образующегося О2 при электролизе растворов окси-анионов. Например, в случае электролиза на платиновых электродах при высоких [c.514]

Тетраэдрические окси-анионы и их простые производные [c.61]

Все элементы группы УБ имеют в оксо-анионах проявляют степени степени окисления +3 и - -5. Например окисления +3 и - -5 [c.464]

Подробное описание опытов по разложению перекиси водорода в присутствии окси-анионов галогенов было дано ранее [5]. [c.58]

Щелочные и щелочноземельные металлы образуют наиболее прочные комплексы с оксо-анионами, переходные металлы-с К-содержащими и в меньшей степени с 8-содержащими соединениями, такие металлы, как Zп и Н , образуют наиболее прочные комплексы с тио-соединениями. Способность двухзарядных ионов переходных металлов к комплексообразованию меняется обычно в соответствии с рядом Ирвинга-Вильямса Мп < Ре < Со < N1 < Си > Zт . [c.334]

Пербромат-ион—водный р-р метиленового голубого все окси-анионы — р-р KI в 1-10 iV H l [c.68]

Разделение низших оксо-анионов фосфора [64] [c.332]

Особенно полезна при изучении фенолов УФ-спектрометрия (гл. 8). При этом, в частности, используется сдвиг основного максимума поглощения в более длинноволновую область (батохромный сдвиг) при превращении фенолов в соответствующие окси-анионы, например [c.408]

Окси-анионы и их простые производные типа МпО , СгОГ, Сг оГ. [c.43]

Разделение низших оксо-анионов фосфора проводят хроматографией на целлюлозе [66]. Условия, используемые в колоночной хроматографии, аналогичны тем, которые применяют в методе ТСХ при этом содержание воды в растворителе должно быть ниже, чем в методе ТСХ. Для получения узкой зоны образец необходимо наносить в минимальном объеме. [c.330]

Моноядерные оксо-анионы [c.136]

В ряду кислородных кислот хлора с увеличением числа атомов кислорода в формульной единице возрастает сила кислоты и падает окислительная активность. Все это обусловлено особеннсстями химического строения соответствующих оксо-анионов хлора [c.362]

Дискретные оксо-анионы обычно образуют следующие элементы [c.136]

В опытах по разложению перекиси водорода в присутствии ВгО<Г и СЮз был определен изотопный состав бромата и хлората калия, выделенных из реакционной среды в условиях, когда разложение Н3О2 не доходило до к нца и часть КВгОз и КСЮ3 сохранялась. В этих реакциях кислород из перс рси водорода не входит в непрореагировавший остаток окси-анионов, откуда следует, что в ходе реакции они не. регенерируются с участием перекиси водорода. Выделяющийся при этом газообразный кислород имеет состав перекиси водорода. Полученные результаты приведены в табл. 2. [c.57]

В последнее время в теории координационных соединений получили развитие полуэмпирические методы МО ЛКАО, в которых наиболее сложные для вычислений интегралы аппроксимируются известными из опыта данными. Наиболее широкое распространение получил полуэмпирический метод Малйкена — Вольфсбергера — Гельмгольца. В этом методе удалось удовлетворительно объяснить качественные особенности спектров многих координационных соеди-не]шй, как, например, тетраэдрических окси-анионов переходных металлов и других комплексов. [c.49]

Наряду с комплексными оксо-анионами во многих случаях в водных растворах происходит образование комплексных ионов с гидроксо-лигандами (комплексные гидроксо-анионы). Такие гидроксокомплек-сат-ионы образуются, например, при растворении многих кислотных и амфотерных гидроксидов в водных растворах сильных оснований, т. е. при взаимодействии ковалентных гидроксидов с гидроксид-ионами [c.66]

Очень часто бидентатно координируемый оксо-анион занимает позицию в узле координационного полиэдра, характерного для низкого КЧ. Например, нитрат-ионы в анионе соединения (МО)2[У( Оз)5] расположены в вершинах тригональной бипирамиды. Это приводит к появлению специфических (далеких от идеализированных) конфигураций для истинного удвоенного КЧ. Такое поведение особенно характерно для комплексов крупных высокозарядных катионов (тория, циркония, лантана и др.). [c.126]

ТМО может объяснить влияние л-связей на устойчивость комплексов металлов и на величины расщепления кристаллическим нолем, обусловленные лигандами. Поскольку количественная трактовка сравнительно сложна, здесь будет проведено только качественное объяснение. Ранее было указано, что сила ковалентного взаимодействия зависит от степени перекрывания атомных орбит двух связанных атомов. В предыдущих примерах было рассмотрено только 0-перекрывание. В [Ре(СЫ)б] и в большинстве других комплексов имеются одновременно 0-и л-связи (рис. 21). В 0-связи лиганд ведет себя как основание по Льюису и предоставляет электронную пару в общее владение на пустую eg- (на рис. 21, ж2- /2)-орбиту металла. В л-связи СЫ -ион ведет себя как кислота по Льюису и принимает электроны с заполненной 2я-орбиты металла (на рис. 21 с з у-орбиты). Наличие л-связи, также как и 0-связи, усиливает связь металл — лиганд и придает необычайную устойчивость иону [Ее(СЫ)б1 ". В окси-анионах, таких, как МПО4, 0- и л-связи также очень важны. В этом случае лиганд (кислород) предоставляет электроны для л-связи. [c.68]

Как для солей аминов, так и для четвертичных аммониевых оснований характерно большее сродство к анионным комплексам металлов, чем к простым анионам. Металлы, которые образуют оксо-анионы или анионные комплексы с какими-либо присутствующими в водном растворе лигандами, легко замещают простые анионы, первоначально связанные с экстрагентом. Однако роль различных аминов, по-видимому, сводится к тому, что они выступают в качестве поставщиков объемистых органических катионов, поэтому амины независимо от их класса или структуры очень близки по селективности. Природа экстрагента, а также другие параметры органической фазы, такие, как концентрация амина и природа разбавителя, влияют на термодинамическую активность катиона экстрагента и его аддукта и, следовательно, на эффективность экстракции вообще, однако это нлияние мало сказывается на относительной экстр агируемости различных анионных чистиц. [c.153]

Низшие оксо-анионы фосфора разделяют в основном на смоле дауэкс 1-Х8 [62—64]. Для окончательного разделения используют градиентное элюирование [63—65]. Порядок элюирования зависит от pH среды, что связано с природой разделяемых веществ. Например, при pH 6 порядок элюирования следующий НР04 >НР0з , в то время как при pH И порядок элюирования обратный [63]. Адсорбционные свойства оксо анионов фосфора зависят также от концентрации элюента, что позволяет рассчитать положение пика при градиентном элюировании [65]. [c.330]

Оксо-анионы, содержащие фосфор. Среди большого числа ок-со-анионов пятивалентного фосфора P(V) самыми важными являются анионы трехосновной ортофосфорной кислоты Н3РО4 или 0=Р(0Н)з. Ортофосфаты содержат тетраэдрические группы РО4, Известны фосфаты POf , НРО " и Н2РО4 большинства металлов. Некоторые из них имеют большое практическое значение, например фосфат аммония как удобрение буферные растворы из фосфатов щелочных металлов применяют в химическом анализе и т. д. Все природные фосфорные минералы являются ортофосфатами. Главный из них — фторапатит Са РО )б Са 2. Оксиапати-ты, содержащие карбонат кальция, входят в состав минеральной части зубов. [c.138]

В качестве примера можно привести разделение оксо-анионов на смоле дауэкс 1-Х8 [64]. Раствор смеси анионов (1 мл), содержащий 2 мг суммарного фосфора, разделяют на колонке (1,5X50 см), заполненной дауэксом 1-Х8 (С1") (100—200 мещ). Перед началом элюирования в колонку добавляют 2 мл 0,2 М раствора хлорида калия с pH 6,8 (1л 0,2 М КС1-Ь25 мл 2 М ацетата аммония). Разделение анионов проводят градиентным элюированием (табл. 51.2) [69], собирая фракции объемом 10 мл. Анализ проводят, определяя содержание фосфора. [c.332]

Вероятно, она может несколько влиять на устойчивость ионных пар остальных галогенидов щелочноземельных металлов, галогенидов Al, Zn, d, Hg и Pd и ионных пар многих оксо-анионов с катионами двухвалентных и трехвалентных металлов. Значителен вклад ковалент-ной связи в ионных парах поляризуемых переходных металлов. Эти обобщения основаны на константах квадрупольного растепления как показателе переноса заряда в соединениях типа MX [130], конечных интенсивностях рамановских частот колебаний связей металл — про-тивоион [267] (см. также гл. 2, разд. З.В и разд. 6.А), увеличении разделения симметричных и асимметричных частот валентных колебаний -С0 [382]. Они зависят также от того, насколько успешно трактуются энтальпии образования ионных пар в газовой фазе, если исходить исключительно из электростатических взаимодействий в них [299, 440]. [c.507]

В тех случаях, когда образование бетаина является обратимым, стадии элиминирования будет предшествовать накопление термодинамически более стабильного диастереомера. Обычно таковым является (52), даюш,ий граяс-алкен. Обнаружено, чтотри-алкилфосфониевые илиды или лиды, имеющие стабилизирующие группы, в общем случае образуют преимущественно транс-алкты. Количество получающегося цис-алкена может быть увеличено путем использования протонных растворителей, которые, возможно, уменьшают электростатическое взаимодействие между Р+ и 0 , сольватируя окси-анион промежуточного бетаина, и делают, таким образом, допустимым существование других конформаций, например (53). [c.118]

Оксо-анионы, содержащие азот. Нитрит-ион ЫОг проявляет свойство обычного аниона только в ЫаМОг или КМОг- В качестве лиганда он может образовать комплексы различного строения. Типы связи, среди которых чаще всего встречаются формы 5.Х— [c.137]

Оксо-анионы, содержащие серу. Чаще всего встречаются сульфит- ион SQ2 и бисульфит-ион SO3H , имеющие пирамидальное строение, а также тетраэдрические сульфат-ион SO и бисульфат-ион S04H (5.XVII—5.ХХ). Сульфат-ион образует много разных комплексов, в которых он может быть координирован на атоме металла одним атомом кислорода (5.XXI), двумя атомами кис- [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология