Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диаминовые комплексы

    Диаминовые комплексы имеют положительный заряд, и их фиксация осуществляется по принципу ионного связывания с носителем. Цеолитная матрица играет при этом роль аниона. [c.171]

    Кроме [Ni(OHa)e] + и [Ni(NH3)eJ2+ возможны смешанные аквоам-минокомплексы [Ni(OH2)e n(NH3) ] + (n=l-i-6). Замена лигандов НаО на лиганды H3N приводит к изменению окраски комплексов от ярко-зеленого до синего цвета. Это объясняется увеличением параметра расщепления Д (изменением энергии d— -переходов), что приводит к сдвигу полос поглощения в сторону меньших длин волн (рис. 259). Еще больший сдвиг полос поглощения наблюдается в случае этилен-диаминовых комплексов [Ni(en)3l= + (Д=11 200 jn" ), окраска которых интенсивно-синяя. [c.651]


    Исследуется акватация (кислотный гидролиз) дихлордиэтилендиами-нокобальт (П1) хлорида транс — (Со (еп)2 lal"" С1, однако допустимы варианты и с другими диаминовыми комплексами. Следует определить среднюю константу скорости (аналитическим и графическим способами), время полупревращения и энергию активации реакции. [c.382]

    В приведенных выше примерах образования циклических группировок механизм образования связей центрального иона с обоими атомами бидентатного лиганда один и тот же. Так, при образовании комплексного оксалата к положительно заряженному центральному иону металла присоединяются ионы Сг04 , а в этилен-диаминовом комплексе связь образуется по донорно-акцепторному механизму — за счет донорных свойств атомов азота. [c.94]

    Шапник М. С., Зиничепа К. А., Гудин Н. В. Исследование природы катодной поляризации в процессе восстановления этилен-диаминовых комплексов меди. — Защита металлов, 1969, Л" 16, с. 647. [c.153]

    При таком расположении хелатное кольцо с металлом и шестичленное углеродное кольцо лежат примерно в одной плоскости это приводит к благоприятной геометрии, что невозможно в случае цис-язоиера XII, хотя расстояния N—N в обоих диаминах одинаковы. Однозначно приписать повышенную устойчивость торакс-диаминового комплекса энтропийному эффекту или теплоте образования не удается, и, действительно, в случае монокомплекса u(II) это является, по-видимому, результатом действия двух противоположных тенденций. В случае тракс-формы связь прочнее, но энтропийный фактор менее благоприятен (т. е. значение —в соотношении 2,303/ Г Ig/С=—AG=—AH-i-TAS выше, значение AS ниже). Однако ввиду трудности точного определения АН из данных по зависимости gKoi dT (см. гл. 1, раздел II, 2) было бы желательно подтвердить эти выводы прямыми калориметрическими измерениями. [c.172]

    Полярографическое исследование некоторых N-монозамещенных этилен-диаминовых комплексов меди, кадмия, свинца и циНка. [c.537]

    Представление о том, что взаимодействие противоионов с фиксированными группами сульфокатионита не может быть очень сильным и не приводит к непосредственному контакту этих частиц, подтверждается также другими фактами. Так, известно, что диаминовый комплекс серебра и тетрааминовый комплекс меди охотно поглощаются сильнокислотными сульфокатионитами коэффициент распределения для этих частиц выше, чем для соответствующих аквоионов [105]. Такую повышенную селективность можно объяснить природой первичной оболочки, окружающей указанные ионы. Протоны аммиака имеют очень слабые кислотные свойства и не могут взаимодействовать с окружающей их фазой раствора в такой степени, как протоны воды, обладающие значительно большей кислотной силой. Поэтому аммиачные комплексы под влиянием структуры воды с ее водородными связями вытесняются в фазу ионита (см. раздел 1.2). Этилендиаминовый комплекс серебра поглощается ионитом еще сильнее, так [c.217]


    Мэзон и сотрудники предположили, что в диаминовых комплексах кобальта(П1) знак и величина КД, связанного с полосой переноса заряда около 2150 А, зависят как от конфигурационного, так и от конформационного эффектов [123, 126]. Из опубликованных ими данных эти авторы вычислили конфигурационный и конформационный вклады в полосу переноса заряда для этилендиаминовых и пропилендиаминовых комплексов к- и Е-конфи-гурации дают вклад Ае = —20 и +20, аб-иЯ-конформа-ции — Де = —8 и +8 соответственно. Однако к этим результатам (особенно к чрезвычайно хорошему совпадению между вычисленными и экспериментальными значениями Ле для целого ряда комплексов) следует относиться с осторожностью, так как трудно ожидать проведения точных измерений на использованном приборе для перехода при 2150 А с Де/е, равным 0,002 или даже меньше. [c.271]

    Было обнаружено, что различные анионы в растворе оказывают заметное действие на спектры КД [184]. Поляризующиеся кислородсодержащие анионы (сульфат, фосфат и селенит) очень сильно влияют на спектры некоторых трис-(диаминовых) комплексов, приводя к заметному возрастанию вращательной силы компоненты Аз за счет Е-компоненты [71, 137, 138]. Этот эффект наблюдается, когда атомы водорода, связанные с атомами азота диаминов, ориентированы приблизительно параллельно молекулярной оси С3. Расстояние между этими атомами, например в ь-[Со(к-рп)з] + и [Со1пз] +, составляет приблизительно 2,5 А, что соответствует расстояниям О—О в кислородсодержащих анионах. Всякий раз, когда атомы водорода отсутствуют, как, например, в /пр с-(1,10-фе-нантролиновых) комплексах, или когда они не могут ориентироваться указанным выше образом, описанный [c.273]

    Предметом широкого исследования были быс-этилен-диаминовые комплексы [10, 17, 27, 33, 41]. Сначала рассмотрим комплекс /пранс-[Соеп2Х2]" . Быстрые конформационные превращения должны приводить к эквивалентности СН- и ЫН-протонов, как это найдено для [Со(ЫНз)4еп] +. Однако резонанс от протонов группы СН для трансЛСоещСХ ] проявляется в виде квинтета, получающегося вследствие спин-спинового взаимодействия типа А2А2Х2Х2 между СН- и МН-протонами. Его можно даже наблюдать в случае быстрых конформационных превращений [27]. Как указано выше, резонанс ЫН-протонов проявляется в виде широкой полосы. [c.357]

    Аналогичные результаты получены для внешнесферных комплексов Со(рп) +-У (рп — пропилендиамин Y = Р , СГ, ВГ, Г) и аналогичных трис-диаминовых комплексов Со (III), связанных с двумя внешнесферными галоген-ионами (Р , СГ, Вг ). При расчетах констант устойчивости внешнесферных комплексов трис-этилендиаминкобальта (III) и трис-пропилендиаминкобальта (III) с галоген-ионами аналогичные внешнесферные комплексы Со (II) не учитывались в связи с незначительной степенью их образования (максимальная концентрация свободных галоген-ионов при fi = 0,5 М составляла 0,25 М) [140]. [c.75]

    Открытие Блоком и Бэйларом [10] кислотных свойств этилен- и про-пилен-диаминовых комплексов Аи , а также Оз " (Дуайер и Хогарт) [9] является логическим следствием обобщений, сделанных при работе над соединениями платины. То же самое можно сказать и про интересные работы Уатта [И] в жидком аммиаке (проявление кислотных свойств аминов Pt ). [c.412]

    В марте 1925 г. в докладе на заседании Платинового института И. И. Черняев, не давая развернутого объяснения природе пассивного сопротивления , все же высказал предположение, что образование уис-диаминовых комплексов при действии аминов на соединения типа Мв2[Р1Х4] зависит от способности кислого заместителя X (НОз , С1 , Вг ) понижать пассивное сопротивление противоположной группы, причем это понижение не зависит от электрохимического характера ослабляемой группы [51, стр. 243]. [c.127]

    Так как интересующие нас переходы запрещены, наблюдаемое на опыте поглощение в гексаминовых комплексах необходимо отнести за счет одновременного возбуждения асимметричных типов колебаний октаэдрической молекулярной сетки. Такое поглощение должно быть также в шрыс-диаминовых комплексах.. Однако за оптическую активность ответственно лишь дополнительное поглощение в этих комплексах, обусловленное понижением симметрии.) Результаты таких вычислений А/ приведены в третьем столбце табл. 3. [c.115]

    Кори И Бэйлар [13] показали, что этилен-диаминовое кольцо в хелатном комплексе может принимать одну из двух энантиоморфных конформаций к и к ), в которых цепь N — С — С — N образует сегмент соответственно левой и правой спирали. Расположение ккк трех колец приводит к более стабильной Ы-конформации (рис. 2, а) и менее стабильной об-конформации (рис. 2, б) в трнс-диаминовых комплексах с такой же абсолютной конформацией, как абсолютная конфигурация (+)- и (—)-СоЕп +соответственно [13]. Исследование равновесия [14] показало, что /е/-конформация по свободной энергии стабильнее ой-конформации на 0,6 ккал1моль колец. [c.119]

    Аналогичная корреляция обнаружена при изучении диаминовых комплексов с более низкой симметрией. Единственными элементами диссимметрии в транс- —)-Со(— Рп)2С1г] являются асимметрический атом углерода и -конформация [19] (—)-пропилендиаминовых колец, и этот комплекс имеет положительную полосу кругового дихроизма при 2400 А в соответствии с правой закрученностью обеих цепей N — С — С — N. Аналогично отвечающая переносу заряда полоса кругового дихроизма при 2300 А каждого из бис- —)-пропилендиаминоксалато-комплексов — ](+)-Со(— Рп)20х]+ и [(—)-Со(—Рп)г X Х0х]+ — имеет дифференциальный коэффициент экстинкции (е —еп)мапс [c.120]


    В настоящем разделе предлагается метод, пригодный для растворов, в основе которого лежит тот экспериментальный факт [26, 27], что фосфатный и другие поляризуемые анионы по-разному изменяют величину площади полос кругового дихроизма комплексов /7гр с-диаминкобальта(П1), образуя упорядоченные ионные пары, у которых поле лигандов модифицировано. Последовательное изучение около сорока поляризуемых анионов и ряда диаминовых комплексов металлов показывает, что описанные [26, 27] изменения площади полосы качественно одинаковы для ионных пар, образованных анионами, содержащими два и больше атомов кислорода, и диссимметричными сР- и -гекс-аминовыми комплексами металлов либо тригональной, либо дигональной симметрии (рис. 4—6). [c.121]

    Из многих исследованных окси-анионов наиболее подходящим оказался селенит, который приводит к большим изменениям площади полосы без осаждения комплексного иона при добавлении аниона в небольших и умеренных (0,2 М) концентрациях к 0,01 М водному раствору комплекса. В результате такого добавления площади более длинноволновой и более коротковолновой полос кругового дихроизма в области низкочастотного неполяризованного поглощения (рис. 4 и 6) уменьшаются и увеличиваются соответственно или, как это происходит в случае комплекса [(+)-СгЕпз] , появляется более коротковолновая полоса на фоне огибающей налагающихся полос кругового дихроизма (рис. 5). В трис-этилендиаминовых и тр с-активных пропилендиаминовых комплексах хрома(П1), кобальта(П1) и родия(П1) более длинноволновая и более коротковолновая полосы на основании других аргументов [12, 16, 18, 20, 21, 24] были отнесены за счет электронных переходов, поляризованных соответственно перпендикулярно (Е) и параллельно (А) оси третьего порядка комплекса. Таким образом, для трис-диаминовых комплексов с некоторой достоверностью можно предположить существование общего соотношения между направлением изменения площади двух полос кругового дихроизма, обусловленного спариванием ионов, и отнесением этих полос к Е - или Л 2-переходу. [c.121]


Библиография для Диаминовые комплексы: [c.83]   
Смотреть страницы где упоминается термин Диаминовые комплексы: [c.382]    [c.96]    [c.230]    [c.31]    [c.103]    [c.191]    [c.285]    [c.290]    [c.114]    [c.121]    [c.123]    [c.212]   
Смотреть главы в:

Абсолютная конфигурация комплексов металлов -> Диаминовые комплексы




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте