Диссоциация комплексов в водных растворах

В настоящее время известен ряд классификаций экстракционных процессов, в основу которых положены разные признаки экстракционных систем взаимодействие экстрагируемого вещества с органическим растворителем, характер диссоциации вещества в водной и органической фазах, состояние вещества в водном растворе. Экстракционные процессы классифицируют по типу используемого реагента 1) экстракция нейтральными реагентами (растворителями), 2) экстракция реагентами кислотного характера, 3) экстракция реагентами основного характера по типу соединений, переходящих в органическую фазу 1) несольватированные молекулярные соединения, 2) сольватированные нейтральные смешанные комплексы, 3) комплексные кислоты, 4) внешнесферные комплексы. Состав соединения в органической фазе будет зависеть от природы экстрагируемого вещества. [c.427]

Диссоциация комплексов в водных растворах [c.203]

Особенностью сильных электролитов является их полная электролитическая диссоциация в водном растворе. Однако при экспериментальном определении степени диссоциации этих электролитов получаются значения ниже 100% (см. примеры 53—56). Это несоответствие обусловлено наличием электростатического взаимодействия образующихся заряженных частиц, ионов, приводящее к образованию ионных пар. Последние отличаются от молекул тем, что ионы в них не соприкасаются непосредственно друг с другом, а разделены одним или несколькими слоями воды, образуя с ними гидратные комплексы. [c.46]

Комплексные соединения легко поддаются очистке кристаллизацией, иногда в присутствии небольшого избытка нитросоединения, чтобы подавить диссоциацию и снизить растворимость. Углеводород может быть регенерирован извлечением пикриновой кислоты из бензольного или эфирного раствора очищенного пикрата водным раствором аммиака. Комплексы разлагаются также при пропускании их бензольного раствора через колонку, заполненную активированной (прокаленной) окисью алюминия нитросоединение адсорбируется сильнее, чем углеводород, последний появляется первым в фильтрате. Комплекс углеводорода с тринитробензолом можно разложить восстановлением хлористым оловом с соляной кислотой, причем нитросоединение превращается в растворимый в кислоте амин, неспособный к комплексообразованию. [c.220]

Устойчивость внутренней сферы комплексного соединения в водном растворе может быть количественно охарактеризована величиной ее полной константы диссоциации (т. н. константы нестойкости комплекса). Чем меньше эта величина, тем устойчивее внутренняя сфера (при данном координационном числе). Например, для комплексных ионов [Ag(NH3)j] и [А (СЫ)г] соответствующие выражения имеют вид [c.412]

Особенностью сильных электролитов является их полная электролитическая диссоциация в водном растворе, сопровождающаяся образованием гидратированных ионов и ионных пар Последние отличаются от молекул тем, что ионы в них не соприкасаются непосредственно друг с другом, а разделены одним или несколькими слоями молекул воды, образуя с ними гидратные комплексы. [c.105]

По общепринятым сейчас представлениям, истоки которых можно найти в работах И. А. Каблукова (1891), энергия, обеспечивающая разрыв связей в молекуле пли в решетке кристалла, а следо-вател[)Ио, и появление попов, выделяется в самом процессе электролитической диссоциации и представляет собой результат взаимодействия между растворяемым веществом и растворителем. Благодаря этому взаимодействию образуются комплексы, состоящие из молекул растворителя, т. е. сольватированные или, в случае водных растворов, гидратированные ионы. Энергетические эффекты, наблюдающиеся ири этом, были названы, по предложению Фаянса (1915), энергиями сольватации АОс. = ис) или, в водных средах, гидратации (—А0,.= 7г), а соответствующие тепловые эффекты — теплота-ми сольватации (—АНс= с.) и гидратации (—АЙг = ()г)- [c.47]

Спектры получены при измерениях и кристаллов, и водных растворов. Многие комплексы являются слабыми , т. е. равновесные константы их диссоциации в водных растворах имеют значительную величину. Поэтому спектры таких комплексов следует измерять в растворах, содержащих ионы металла и значительный избыток лиганда. При этих условиях образуются комплексы с максимальным координационным числом металла. В большинстве таких систем при умеренных концентрациях галогенидов могут присутствовать комплексы с меньшим числом галогенидных лигандов, и интерпретация спектров, а также установление стехиометрии этих комплексов становится трудной задачей. Эти вопросы будут обсуждены ниже при рассмотрении равновесий в растворах. [c.61]

Чему равно координационное число никеля в ионах, образующихся при диссоциации комплекса (в водных растворах) [c.39]

Результаты исследования сопоставляют с данными для водных растворов и делают заключение о влиянии органического компонента на степень диссоциации и константу устойчивости комплекса. Можно исследовать водные растворы комплексного соединения, содержащие неокрашенные электролиты, например КС1 с концентрацией его во всех растворах 0,05 моль/л. В этом [c.126]

Из большой области кинетических токов следует подробно остановиться на рассмотрении случая опережения химической реакцией электродной реакции. Здесь можно привести примеры таких реакций, скорость которых определяет величину тока, как реакции дегидратации, диссоциации комплексов или рекомбинации анионов кислот с ионами водорода, а также много других. В качестве конкретного примера можно привести полярографическое восстановление формальдегида, при котором скорость дегидратации определяет величину кинетического тока. В водном растворе формальдегид существует в полярографически неактивной гидратированной форме, которая находится в состоянии равновесия со свободным альдегидом (полярографически активная форма) [c.126]

Поскольку Ка и Кс для многих реакций имеют очень высокие шеи, наоборот, очень низкие значения, то часто приводят не сами эти величины, а их десятичные логарифмы и gK или же показатели (десятичные логарифмы со знаком минус) рАГ,, и рК =- %К . Так, например, для реакций диссоциации бензойной кислоты СбНзСООН в водном растворе и образования аммиачного комплекса меди(И) [Си(ЫНз)4] " также в водном растворе при 25 °С можно написать [c.73]

При значениях pH, существенно более высоких, чем 7, АТФ в водных растворах находится в виде иона с зарядом —4. Когда pH уменьшается до 7, АТФ присоединяет протон и превращается в ион с зарядом —3. При уменьшении pH до 4 АТФ присоединяет еще один протон и переходите ион с зарядом —2. Вследствие высокого заряда АТФ - этот ион имеет сильную тенденцию присоединять катионы из раствора. При концентрации ионов Na+ и К+, равной 0,1 М, образуются значительные концентрации комплексов с этими катионами. Поэтому константы кислотной диссоциации АТФ удобнее всего определять в растворе, содержащем большие по объему катионы, такие, как (н-пропил)4 N+, которые гораздо слабее связаны с АТФ. Значения р/С при 25° С для АТФ, АДФ, аденозин-5-моно-фосфата (АМФ) и неорганического фосфата в растворе с ионной силой 0,2 [электролит— (м-пропил)4 N 1] приведены в табл. 7.4. Индекс 1 у константы равновесия указывает, что она соответствует реакции отщепления протона от наиболее основного иона. [c.226]

Механизм реакции включает вытеснение молекулы воды из [Сг(Н20)б]" ионом С1 от [Со(КНз)5С1]", что приводит к образованию активированного комплекса [Со(КНз)5С1]" "[Сг(Н20)5]" " с последующей диссоциацией мостикового активированного комплекса и образованием [СоСКНз) ]" и [Сг(Н20)5С1]" " (другими слоаами, от Сг и Со переходит атом С1). В водном растворе Со(КНз)5 " теряет свои лиганды КНз и образует Со(Н20)Г- Комплексный ион Сг(Н20)5С1" кинетически инертен (он содержит ион Сг ") и не обменивает свой ион С1 на радиоактивные ионы С1 , имеющиеся в растворе. [c.562]

Так, в аналитической химии качественное и количественное определение элементов во многих случаях основано именно на изменении свойств частиц вследствие их связывания в комплекс, пpи eм очень часто взаимодействие, обусловливающее изменение этих свойств, проходит именно в водных растворах. Исходя из этих соображений, в дальнейшем будет принято определение комплекса по А. К. Бабко, хотя имеются и другие определения, кроме рассмотренных. В определении А. К. Бабко сказано еще об одной су щественной особенности комплексов, а именно об их малой склонности к диссоциации на составные части. Комплекс — это группа, находящаяся в равновесии в растворе с теми частицами, из которых она образовалась. Диссоциация комплексной группы может и ше-няться в очень широких пределах, однако нередко она проходит в незначительной степени, причем именно комплексы с малой склонностью к диссоциации наиболее важны для анализа. [c.239]

Хлоридные комплексы металлов. Один из наиболее точных методов определения ряда примесей в сталях основан на экстрагировании. Из 6 н. раствора соляной кислоты трехвалентное железо экстрагируется диэтиловым зфирсм в виде комплексного соединения HlFe lJ. Большая часть хлоридов других металлов (Ni, Со, А1, Сг, Ti и т. д.) остается в водной фазе. Главные трудности при этом связаны со значительной диссоциацией комплексов в водной фазе, а также со ступенчатым характером их образования. Ион трехвалентного железа образует с ионами хлора ряд групп комплексного характера, в зависимости от концентрации свободных ионов хлора в растворе. [c.115]

ВО всех исследованных рядах наблюдаются максимумы для N1 и минимумы для Си. Это соответствует стабильности комплексов с пятью и шестью координационными местами, прочных в условиях водных растворов. Далее было найдено, что коэффициент задержки пропорционален в случае вторичных и третичных аминов константе диссоциации аминов, в то время как в случае первичных аминов и пиридиновых производных намечается зависимость от способности образовывать водородные связи или от стерического эффекта. [c.463]

Обратимся теперь к рассмотрению различных проявлений устойчивости координационных комплексов. Чаще всего представляет интерес степень диссоциации комплекса на катион и лиганды в равновесных условиях. Строго говоря, процессы в водных растворах представляют собой не диссоциацию, а замещение лигандов молекулами воды, так что координационное число центрального иона должно оставаться постоянным. Подобные равновесия описываются [c.411]

Для многих комплексов константы всех стадий равновесия неизвестны и экспериментально установлено лишь их произведение Снестойк- Расчеты, относящиеся к равновесиям диссоциации комплексов, обычно выполняются с использованием данных об их константах нестойкости, однако при этом следует учитывать, что последние являются произведениями ряда констант отдельных стадий. Такой подход вполне допустим при условии, что не сделано никаких ошибочных предположений об относительных концентрациях различных частиц в равновесном растворе. Так, например, было бы неправильно считать, что в равновесном водном растворе А (КНз)2 выполняется соотношение [КНз] = 2[Ag ], подобно тому как для водного раствора НзЗ в воде недопустимо считать [Н " ] = 2 [8 ]. Константы нестойкости некоторых комплексов при- [c.411]

Тсубомура делает попытку связать величину дипольного момента комплекса с силой кислоты и основания, выражаемой их константами диссоциации в водном растворе. На осях графика (рис. 23) нанесены рК кислоты и основания (рК " и р "°). Прерывистой чертой ориентировочно намечена граница, раз- [c.274]

Таким образом, вопрос с NH3 улаживался, если предположить, что сначала образуется промежуточный комплекс, гидроксид аммония, который затем диссоциирует, подобно любому другому гидроксиду. Разница между ним и, скажем, гидроксидом натрия заключается лишь в том, что NaOH представляет собой сильное основание, которое диссоциирует в водном растворе полностью, а гидроксид аммония-слабое основание, диссоциирующее лишь частично. Аррениус ввел в рассмотрение константу диссоциации основания определяемую следующим образом [c.222]

Шестикоординированные октаэдрические комплексы гораздо труднее реагируют по механизму Sn2 из-за наличия шести лигандов вокруг центрального атома металла, например Со(1П), которые оставляют мало места для встраивания замещающей группы в активированный комплекс. Исследования реакций замещения октаэдрических комплексов Со(1П) показали, что важнейшая, или скоростьопределяющая, стадия таких реакций включает диссоциацию связи между Со (III) и группой, покидающей комплекс. Замещающая группа не вовлекается в эту исходную стадию диссоциации. Например, в водном растворе HjO замещает С1 в комплексе Со(КНз)5СР , в результате чего образуется o(NH3)jH20 . С исследованиями скоростей этой и других подобных реакций лучше всего согласуется диссоциативный механизм Sfjl, который можно описать следующим образом [c.384]

Напишите координационную формулу хлорида гексааквакобальта (II) СоСЬбНгО, учитывая, что вся вода входит во внутреннюю сферу комплекса, а координационное число кобальта равно шести. Напишите уравнение электролитической диссоциации полученной соли. Укажите, присутствием каких ионов обусловлена окраска водного раствора хлорида кобальта. [c.76]

Если специфическая адсорбция ионов на поверхности электрода является обратимой, то форма спектров AR/Ro—X при этом обычно ие изменяете , а изменение кривых AR/Ro—Ео при = onst может быть связано с соответствующим изменением емкости. Поэтому сильное искажение спектров электроотражения может служить указанием на образование химических соединений. Такие данные были получены в водных растворах KI при больших анодных потенциалах серебряного и золотого электродов. При этом на кривых AR/Ro—I в области энергии квантов света h =h / k, соответствующей энергии диссоциации соединения Ме—1, наблюдался минимум. Аналогичные минимумы наблюдались в спектрах электроотражения р-полярпзованного света от поверхности свинцового и индиевого электродов при адсорбции на них молекул анилина. Они были связаны с частичным переходом л-электронов ароматического ядра в незаполненную зону проводимости металла при образовании адсорбционного комплекса с переносом заряда. [c.184]

Рассмотрим совокупность равновесных реакций, приводящих к образованию комплексных соединений в оксред-системе, которая состоит из катионов металла в разных степенях окисления, и находится в водном растворе кислоты НьА. Учтем реакции замещения ацидолигандом Нь-sA - молекул воды, координированных в аквакомплексах и в комплексах катионов в окисленном и восстановленшм состояниях, гидролиз комплексов, протолитическую диссоциацию координированных протонированных лигандов, полимеризацию (ассоциацию) комплексов примем также, что комплексообразование протекает в растворах с / = onst. В соответствии с этими представлениями комплексообразование окисленной формы (катион М" +) с s-продуктом протолитической кислоты НйА и гидролиз выразим реакцией [c.621]

Следовательно, экспериментально определенный порядок реакции может дать указание на механизм процесса замещения. Однако, если процесс проходит в водном растворе и вода участвует в реакции, порядок реакции может понижаться на единицу (концентрация воды постоянна), и это затрудняет решение вопроса о механизме реакции. По обоим механизмам образуются промежуточные активные комплексы, характеризующие процесс своей энергией активации. Октаэдрические комплексы чаще реагируют по механизму диссоциации 5лг1, и промежуточный комплекс имеет пониженное координационное число. Плоские (квадратные) и тетраэдрические комплексы более склонны участвовать в процессах, протекающих по механизму ассоциации с повышением координационного числа в промежуточном комплексе. [c.350]

Для обеспечения процесса деструкциоино-эпитаксиального превращения гидратированных оксидов необходимо создавать в растворе достаточно высокое оби ее содержание ионов металла. В водном растворе соли многовалентных ионов подвергаются гидролизу. Во избежание гидролиза используют растворы комплексов, например растворы аммиакатов металлов. Процесс перехода ионов металлов в состав твердого вещества при ДЭП сопровождается диссоциацией комплексных иоиов, например аммиакат-ионов по схеме [c.121]

Отщепление протона от координированного лиганда обычно происходит при более низком pH, чем от свободного. Так, р/С диссоциации этилендиаминтетраацетат-иона НУ при ионной силе 0,1 составляет 10,3, а комплекса ЬаНУ — около 2,2. С электростатической точки зрения это объясняется контраполяризацией — выталкиванием положительно заряженного иона Н+ положительно заряженным центральным ионом. Этот эффект может привести к диссоциации лигандов, которые сами по себе в водных растворах не отщепляют протона. Так, в аммиачных комплексах РЧ + и Hg протон отщепляется от аммиака, превращающегося в координированный амид-ион NHo, а в комплексах металлов с окснкислотами (винной, лимонной и т. п.), глицерином и этиленгликолем отщепляются протоны спиртовых групп. Явление контраполяризации равносильно смещению электронной плотности к центральному иону вдоль о-связей. [c.40]

Для определения константы диссоциации этого комплекса в водном растворе /Сс=[НВ2][К]/[К-НВ2] была выполнена серия опытов следующего типа [50]. 1 г бензойной кислоты и точно взвещенное количество кофеина помещали в бутыль со стеклянной пробкой. Затем туда добавляли 50 мл воды и 50 мл скелле-зольва-С (продажный растворитель, который не смешивается с водой). Бутыль, содержащая эти вещества, непрерывно встряхивалась при постоянной температуре 0° С в течение 2 ч. Затем из каждого слоя отбирались пробы и титровались спиртовым раствором гидроокиси калия с использованием а-нафтол-бензоина в качестве индикатора. Концентрация бензойной кислоты (свободной НВг и связанной К-НВг) в водном слое, исправленная на диссоциацию НВг, составляла 20,40-10 моль-л". Общая концентрация бензойной кислоты (НВг) в слое скеллезольва-С была равна 28,43 Ю-з моль л . Коэффициент распределения Кс1 бензойной кислоты между водой и скел-лезольвом-С определялся в специальном опыте [c.75]

Рассмотрим результаты экспериментального исследования реакций образования комплексов серебра в водных растворах пептида триглнцина NH2 H2 ONH H2 ONH H2 OOH. Его протолитические свойства характеризуются следующими значениями ступенчатых констант рКа i = 3,13 0,04 и рКа2 = = 7,92 0,03. Диссоциация по первой ступени отвечает переходу НгА+ в цвиттерион НА , а вторая — переходу к аниону А-. [c.631]

Истинная термодинамическая константа нестойкости А = 1/р = 1/0,50 = 2 Комплекс в водных растворах неустойчив и равновесие существеинс смещено вправо — в сторону его диссоциации. [c.217]

Анализ формулы (9.19) пока 1Ьшает, что коэффициент распределения О в рассматриваемом случае зависит от концентрации ионов водорода [НзО ]аодн в водном растворе, константы устойчивости комплекса, константы Ка кислотной диссоциации кислоты НХ и ее концентрации [НХ]юдн в водном растворе. Коэффициент распределения тем больше, чем меньше [НзО ]юдн и чем больше р. Ка, [НХ]аод . [c.254]

Комплексные соединения — неэлектролиты в водных растворах диссоциации не подвергаются. У них отсутствует внешняя сфера комплекса, например [Zn (КНз)2С121, [Со (КНз)л(МОз).-)1, [Pt (NH3)a l2l. В водной среде такие молекулы гидратируются как единое образование. [c.203]

Число ионов металла в 1 М растворе равно 6,02-10 (число Авогадро), тогда один свободный ион металла содержится в 1,4-10 л воды, т. е. диссоциация комплексов с константами устойчивости более 6-10 в водных растворах практически не происходит. Однако именно большим численным значением константы устойчивости можно объяснить тот факт, что металлическая ртуть, которая не растворяется в кис-лотах-неокислителях (Н2504, НС1) с выделением водорода, легко растворяется в этих кислотах в присутствии К1 или в иодистоводородной кислоте с выделением водорода [c.244]

Предложена [14] схема прямого разделения, основанная на абсорбции аммиака и цианистого водорода водным раствором пентаэритрита и борной кислоты. Аммиак образует комплексную соль с обоими компонентами поглотительного раствора, а цианистый водород можно удалить из раствора комплекса отпаркой при 80—90° С под пониженным давлением. Затем аммиак регенерируют на последующей ступени путем пагрева раствора до кипения под атмосферным давлением. При этом происходит диссоциация комплексной соли с выделением свободного аммиака. Такой процесс разделения и регенерации применяется в промышленности, но в США еще не осуществлен. Согласно имеющимся данным в США применяют другой процесс пепосредственной регенерации основного количества ненревращенного аммиака, но детали этого процесса на опубликованы. [c.225]

Наибольший интерес в практическом отношении представляет скорость реакции образования комплексонатов при взаимодействии лиганда в водном растворе с аква-комплексами катионов. Даже упрощенный априорный анализ такого взаимодействия, проведенный на примере ЭДТА, показывает, что процесс образования и диссоциации в случае полидентатных агентов характеризуется многостадийностью и большим числом близких по свойствам промежуточных соединений. При этом можно ожидать реализации нескольких маршрутов протекания реакции с одними и теми же катионами [634]. [c.343]

Поскольку производные Р-таутомера (изомочевины) являются сильными основаниями, ионы мочевины в водных растворах имеют строение H2N ONH3 и H2N (NH)0 [3], что, по-видимому, предопределяет способность этого вещества к образованию комплексных ионных соединений (типа аддуктов). Однако из-за низкого значения константы диссоциации Kj = 1,5 10" (298 К), обусловленного преимущественным содержанием а-формы, система вода-мочевина в целом представляет собой слабоосновную среду, а составляющие ее гидратные комплексы - молекулярные (неионные) структурные образования. Следствием этого является и весьма слабая гидролизуемость мочевины при низких температурах. Полный гидролиз мочевины с образованием NH3 и СО2 возможен лишь в разбавленных растворах при Т 473 К [2]. [c.111]