Теломеризация производных а, Р-непредельных кислот со спиртами

Реакция производных а, -непредельных кислот со спиртами в присутствии алкоголятов представляет один из наиболее интересных процессов. В зависимости от условий она может протекать 1) как простое присоединение спирта по кратной связи против правила Марковникова 2) как типичная реакция анионной теломеризации и 3) как реакция анионной полимеризации, приче.м глубина процесса мол<ет быть либо ограничена образованием олигомеров со сравиительно высокими молекулярными весами (10—20 остатков мономера), либо могут быть получены твердые полимеры, содержащие сотни и даже тысячи молекул мономера. Главным фактором, влияющим на направление реакции, является соотношение между таксогеном и телогеном увеличение избытка спирта ведет к уменьшению глубины превращения. [c.221]

При использовании соединений переходных металлов в качестве инициаторов теломеризации добавление в смесь таких сокатализаторов, как ацетонитрил, первичные и вторичные спирты, амины, диметилформамид, эфиры фосфористой кислоты, оказывает очень сильное влияние на общую скорость реакции, ее направление и распределение выходов теломергомологов. В том случае, когда сокатализатор берется в большом количестве, он одновременно играет роль растворителя. Как уже было указано в главе IV, инициирующие системы, состоящие из соединений переходных металлов — карбонилов железа, хлоридов железа или меди, ацетилацетонатов железа,, л-аллильных производных железа в сочетании с одним из перечисленных выше сокатализаторов, позволяют осуществить присоединение хлорсодержащих телогенов к непредельным соединениям в условиях, когда та же реакция в присутствии обычных радикалообразующих веществ привела бы к получению смеси теломеров. При надлежащем выборе молярного отношения (телоген) (мономер) (соединение переходного металла) (растворитель удается осуществить теломеризацию. Так, этилен теломеризуется 1,1,1,3-тетрахлорпропаном [72], а винилхлорид 1,1,1-трихлорэтаном и 1,1,1,3-тетрахлорпропаном [73] при инициировании системой Fe(G0)5 + -G3H7OH по схеме [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология