Образование аминонитренов в реакциях окисления

Из многих методов генерации наиболее детально исследованы окисление гидразинов и расшепление гидразидов сульфокислот, для которых получены достаточно убедительные свидетельства образования аминонитренов. В остальных реакциях участие аминонитренов обычно предполагается на основании близких аналогий в составе продуктов с упомянутыми выше хорошо изученными преврашениями. [c.103]

Хотя аминонитрены (I) в реакциях окисления несимметричных дизамешенных гидразинов физическими методами пока не наблюдали, получены очень веские химические доказательства их генерации. Прежде всего - это образование ДГ-аминоази-ридинов при окислении многих гидразинов в присутствии олефинов (см.3.5), реакция, аналогичная присоединению по кратной связи карбенов. Затем - выделение аддуктов аминонитренов с диметилсульфоксидом (см.3.7), типичным акцептором нитренов различных типов. Наконец, гипотеза об участии аминонитренов, выдвинутая впервые именно для объяснения аномального хода окисления некоторых 1,1-дизамешенных гидразинов, представляет сейчас единственное удовлетворительное обшее объяснение большого числа наблюдающихся при окислении перегруппировок (см. 3.3) и процессов распада (см. 3.2). [c.104]

Различить реакции, идущие через аминонитрены (I), от превращений их формальных предшественников VIII) довольно трудно и, по-видимому, не всегда возможно, но на одном примере образование аминонитренов как кинетически независимых частиц доказать уже удалось [32]. Так при окислении 4-амино-3,5-дифенил-1,2,4-триазола (IX) в присутствии стирола параллельно идут две реакции - образование азири-дина (XI) и распад до бензонитрила с выделением азота [c.105]

Гипотетическое участие аминонитренов принимали и в реакциях окисления гидразонов. Так в 1961 г. высказали предположение об образовании аминонитренов при действии на гидразоны озона позже [142] на основании кинетических данных для диметилгидразонов предложен следующий механизм озонирования связи С=Ы [c.106]

Образование соединений типа (XXVI) предполагается во многих процессах, например при окислении 1,1-дизамещенных гидразинов [23— 27], при восстановлении нитрозоаминов [28], а также в недавно откры-гой реакции вторичных аминов с дифтораминами [29]. В зависимости от природы заместителей К, К, от условий проведения реакции они могут приводить к различным продуктам. Среди многообразных превращений аминонитренов в связи с рассматриваемыми нами миграциями к соседнему атому азота значительный интерес представляет так называемая диазен-гидразонная перегруппировка, которая может быть в общем виде представлена схемой [30] КСН.,. [c.119]

При разложении циклических аминонитренов наряду с сочетанием остатков К и К может иметь место образование непредельных соединений. Впервые подобные реакции наблюдались при окислении бромом 1-амино-2,б-дициано-2,6-диме-тилпиперидина [З], когда, кроме цис- и трвис-1,2-дициано- [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология