Разложение с с образованием непредельных соединений

Вероятность взрыва в технологической системе определяется, прежде всего, наличием или образованием з достаточном количестве взрывоопасных или других нестабильных соединений, склонных к самоускоряющимся экзотермическим физикохимическим превращениям. Такими веществами могут быть сырье, целевые или побочные продукты в газовой, жидкой или твердой фазе. К веществам такого рода относятся ацетилен и его производные, способные при сравнительно невысоких параметрах (температура и давление) к термическому разложению активные непредельные соединения, склонные к экзотермической спонтанной полимеризации пероксидные соединения, способные спонтанно саморазогреваться при сравнительно невысоких температурах реакционные массы процессов нитрования углеводородов и другие нитросоединения, получающиеся как побочные продукты нестабильные продукты осмоления, полимеризации, окисления и другие побочные соединения, накапливающиеся в аппаратуре в значительных количествах расплавы аммиачной селитры и других солей азотной и азотистой кислот, а также их смеси с органическими веществами. Наличие [c.79]

Рассмотрим еще примеры. Факт образования непредельного соединения при разложении этилсерной кислоты убеждает нас в том, что атом водорода, необходимый для образования серной кислоты, очевидно, отщепляется от атома углерода, соседнего с тем, с которым связан остаток ОЗОзН. Это удобно показать, если этилсерную кислоту изобразить так, как в примере 3 (см. ниже). Если же остаток серной кислоты расположить иначе, как в примере 4, то показать механизм ее отщепления уже затруднительно. [c.13]

К мономолекулярным относятся реакции внутримолекулярных перегруппировок А- D (изомеризация, инверсия) и реакции разложения А- D + R. Например, при пиролизе углеводородов моно-молекулярные реакции образования непредельных соединений [c.101]

В реакции конденсации галоидных алкилов с помощью натрия легче всего реагируют иодиды, наиболее трудно — хлориды. В ряду алифатическом наиболее гладко взаимодействуют первичные галоидные алкилы, хуже — вторичные и третичные. Нежелательной побочной реакцией является образование непредельных соединений. Реакция экзотермична. Для успеха реакции существенно тщательное исключение влаги и чистота натрия. Форма металла — проволока, тонкие ломтики, редко порошок,— видимо, не играет значительной роли. Выделение полученного углеводорода достигается прямой отгонкой из реакционной смеси или предварительным разложением спиртом, водой, разделением слоев и т. д. [c.493]

По данным 1[96] причина закоксовывания в следующем тиолы в условиях регенерации разлагаются с образованием се> роводорода, сульфидов и непредельных соединений, которые по-лимеризуются и накапливаются в адсорбентах. По мере отравления каталитически активных центров адсорбента скорость разложения амина и гликоля снижается. Максимальное содержание углеродистых отложений в цеолите составило 15% (масс.). [c.124]

В отличие от термолиза, фотолитическое разложение пиразолинов протекает по радикальному механизму [25, 38, 45, 47, 96, 97]. В ряде примеров использование фотолитического распада является более предпочтительным для получения циклопропанов, но, как правило, этот путь осложняется образованием 3-6 непредельных соединений. [c.19]

Коксование нефтяных остатков используется для более глубокого термического разложения тяжелого сырья, крекинг которого под давлением дает небольшие выходы бензина. В процессе коксования не получается жидкого тяжелого остатка, разложение сырья идет до образования кокса. При этом получается в среднем 20% кокса, 10% газа, содержащего много непредельных соединений, 15% бензина, 55% широкой фракции, которая поступает на каталитический крекинг для получения дополнительных количеств бензина. В результате проведения этих процессов суммарный выход бензина из тяжелого сырья достигает 40%. Получаемый при коксовании остатков беззольный нефтяной кокс самостоятельно используется как сырье для производства угольных электродов. [c.61]

Кинетика электрокрекинга метана. Как показывает опыт, при электрокрекинге метана наряду с основной реакцией образования ацетилена протекает целый ряд других реакций, ведущих к образованию других непредельных соединений (среди которых главным является этилен), разложение углеводородов на элементы и т. д. Однако кинетику превращения метана и накопления ацетилена можно в первом приближении представить независимо от механизмов реакций следующей кинетической схемой [c.395]

Это, конечно, ни в коей мере не противоречит тому, что рассмотренные выше теплоты образования соединений из твердого углерода оИ молекулярного водорода при наличии кратных связей, отрицательны, т. е. что эти соединения эндотермичны. Здесь речь идет о теплотах образования из газообразных атомов с точки зрения разложения на свободные газообразные атомы, непредельные соединения очень устойчивы. [c.48]

Детальное изучение продуктов распада соединений различных классов показало [20], что разложение триалкилфосфатов при температуре 250-260°С протекает с образованием ортофосфорной кислоты, фосфина и непредельных углеводородов, а разложение тех же соединений в присутствии металлов приводит к образованию соответствующих фосфидов металлов. Последние, очевидно, можно отождествлять с продуктами химической модификации поверхности металла, которые получаются при трении в присутствии триалкилфосфатов. [c.44]

Так как оба пути синтеза производных циклопропана относятся к реакциям разного типа (присоединение диазосоединений с образованием пиразолинов—процесс нуклеофильный присоединение карбенов, особенно содержащих электроотрицательные заместители—процесс электрофильный), естественно, что и направленность процессов будет различной, если исходное непредельное соединение имеет несколько двойных связей разной степени замещения. При синтезе через пиразолины будет участвовать наименее замещенная связь если же диазосоединение реагирует не непосредственно, а после разложения на азот и карбен—будет участвовать более замещенная двойная связь (стр. 894). Например, при действии на изопрен диазо-уксусного эфира в различных условиях образуются разные изомеры циклопропанкарбоновой кислоты [112, 113] [c.897]

Опыты по разложению кислородсодержащих соединений, проведенные с различным фракционным составом электродной насыпки (от 2 до . 0 мж), позволили подтвердить участие углерода электродов в образовании непредельных газов и, особенно, в образовании СО и СО2. Результаты опытов приведены в табл. 3. [c.103]

Представления Ф. Габера о том, что при действии высоких температур углеводороды алифатического ряда должны легко подвергаться разложению с образованием более летучих соединений, содержащих и непредельные соединения, нашли подтверждение в теории американского химика Дж. У. Нефа [52—54], предсказавшего, в частности, образование радикалов двух- и трехвалентного углерода, главным образом метиленовых соединений в процессах горения. Однако, как справедливо отмечал несколько позднее Г. Л. Стадников, ...учение Нефа о способности органи- [c.69]

Сродство к протону у углеводородных и галогенсодержащих растворителей меньше, чем у непредельного соединения, причем образование ионов наиболее вероятно для кислородсодержащих растворителей, обладающих большим сродством к протону [87J. Однако, как правило, кинетический порядок по НС1 — второй, что не согласуется с вышеприведенной схемой ионизации под действием растворителя А. Поэтому образование ионов скорее можно объяснить взаимодействием НС1 с непредельными соединениями. Ионная пара возникает при разложении такого комплекса либо при столкновении молекул НС1 п соединения с краткой связью, что не отражается на кинетике реакции. [c.34]

Во второй половине 1930-х годов мнение исследователей относительно объекта воздействия ингибитора стало постепенно склоняться в сторону преимущественной реакции между ингибитором и радикалом. Подобным образом помимо реакций окисления стали объяснять торможение радикальной полимеризации [48] и процессов разложения углеводородов [49]. А. В. Фрост [49] в 1939 г. выдвинул тезис о замене при ингибировании активного радикала на менее активный. Предположение, высказанное Фростом, относилось к случаям замедления крекинга парафинов добавками непредельных соединений. Правда, сам автор указывал на отсутствие доказательств того, являются ли олефины замедлителями сами по себе, или таким действием обладают лишь продукты их распада. Но если, по мнению автора, торможение обусловлено непосредственными реакциями добавляемых веществ, то можно сделать предположение о связывании радикалов молекулами непредельных соединений с образованием менее реакционноспособных радикалов [49, стр. 960]. Автором приводится возможный механизм торможения в случае использования пропилена в качестве ингибитора [c.301]

Терпены, содержащие двойные связи, способны к реакциям присоединения, полимеризации, изомеризации. Как и все непредельные соединения, они обесцвечивают бромную воду, окисляются кислородом воздуха с образованием перекисей, которые при разложении образуют озон. На этом основано строительство санаториев для легочных больных в сосновых борах, где воздух насыщен парами эфирных масел сосны. Различают терпены циклические и алифатические (с открытой цепью). [c.226]

Полимеризацию большей части непредельных соединений (например, стирола, винилацетата, метилметакрилата, каучукового латекса и т. д.) можно ускорить путем добавки перекиси водорода или других перекисных соединений [152]. Это действие обусловлено свободными радикалами, образующимися от разложения перекиси, поскольку эти радикалы, как известно, способны инициировать полимеризациониые цепи. Варьирование концентрации и природы используемой перекиси, а также экспериментальных условий позволяет в значительной мере видоизменять средний молекулярный вес и другие свойства продукта. Скорость образования радикалов из перекиси может быть значительно повышена путем применения так называемых редокс-систем , обеспечивающих возможность достижения значительных скоростей полимеризации при температурах гораздо ниже обычных. Этим путем можно получать полимеры, обладающие превосходными физическими свойствами (например, холодный каучук ). Типичная редокс-система содержит соль многовалентного металла, иапример железа, в сочетании с таким восстановителем, как сахар. Начальные реакции могут быть написаны следующим образом [c.511]

Под общим названием карбеновый метод синтеза объединяются весьма разнообразные реакции, поскольку используются различные предшественники карбенов и способы их разложения. Общей для всех этих процессов является вторая стадия — собственно взаимодействие карбена с ненасыщенным соединением. Поскольку все карбены являются чрезвычайно реакционноспособными частицами, необходимо, чтобы в момент своего образования они были окружены как можно большим числом молекул вещества, с которым их предполагается ввести во взаимодействие. В противном случае произойдет стабилизация карбена за счет молекул исходного соединения или растворителя. Практически дело сводится к использованию возможно большего избытка олефина или ацетилена по отношению к источнику карбена (в том случае, если последний является менее доступным, чем соответствующие непредельные соединения), интенсивному перемешиванию реакционной смеси и медленному добавлению источника карбена. Если акцептор карбена в условиях опыта находится в твердом или газообразном состоя- [c.21]

При разложении циклических аминонитренов наряду с сочетанием остатков К и К может иметь место образование непредельных соединений. Впервые подобные реакции наблюдались при окислении бромом 1-амино-2,б-дициано-2,6-диме-тилпиперидина [З], когда, кроме цис- и трвис-1,2-дициано- [c.118]

В обычном состоянии А1Щ и смолы инертны, поэтому ддя инициирования процессов поликонденсации в таких смесях необходимо ввести активирующий агент. В качестве такого вещества может быть использована техническая серная кислота (Н2 0 ), которая имеет несколько функций, в частности, при получении материалов типа АСМОЛ-1 способствует разложению ДйА по известным механизмагл с образованием аминов и амидов, препятствующих коррозии. При этом образуются азотистые продукты, значительно менее токсичные, чем даФА. Во всех случаях Н2 04 способствует каталитической олигомеризации и конденсации непредельных соединений и является сульфирующим агентом. [c.25]

В ранних работах изучались кинетика и продукты реакции разложения гидроперекиси кумола в растворителях и была подтверждена радикальная природа реакций. Применение непредельных соединений в качестве растворителей привело к большому ускорению реакции. Полученные смеси продуктов были сходны с теми, которые позже получили Караш с сотрудниками, хотя при разложении, катализнрованиом металлами, получалось большое количество а-метилстирола (88% при применении ОзО.,) через промежуточное образование диметнл-фенилкарбинола Парофазный пиролиз чистой гидроперекиси при 200—220° С дал главным образом ацетофенон наряду с относительно небольшими количествами формальдегида, фенола, диметилфенилкарбинола и а-метилстирола. Хотя газообразные продукты в этом случае не исследовались и, следовательно, присутствие метана и этана не могло быть подтверждено, весьма вероятно, что небольшое количество формальдегида образовалось за счет присутствующих в процессе метильных радикалов. [c.124]

Обычно при описании-реакции озона с органическими соединениями используют два термина озонирование и озонолиз. Озонированием мы будем называть собственно реакцию озона с непредельным соединением, озонолизом - процесс взаимодействия озона с олефинами с последующим расщеалением молекул по месту С = С-6вязей с образованием легко идентифицируемых низкомолекулярных продуктов (спиртов, карбонильных соединений, кислот). Методы разложения продуктов озо- [c.22]

Видно, что при быстром полукоксовании возрастает выход жидких продуктов за счет уменьшения количеств газа, пироге-нетической воды и полукокса. Указанные зависимости объясняются тем, что при быстром нагревании угля образующаяся смола сразу же покидает частицы в виде паров, не претерпевая вторичных превращений. При медленном проведении процесса (как и при использовании крупных частиц) средние и тяжело-кипящие фракции, проходя через периферийные участки угольных частиц, разлагаются с образованием дополнительного количества легкокипящих фракций и газа. По этой же причине большее количество кислорода, содержащегося в сырье, выделяется в виде пирогенетической воды. Интересно отметить, что твердые продукты, образующиеся при разложении тяжелых фракций смолы, улучшают качество полукокса, существенно увеличивая его прочность. Как показано в табл. 3.8, в получаемом газе ири быстром нагревании увеличивается содержание оксидов углерода и непредельных соединений, но снижается доля водорода и низших парафинов. Это тоже связано с процессами вторичного распада компонентов смолы, приводящими к образованию дополнительных количеств водорода и метана в условиях медленного нагревания. [c.65]

Высококипящие непредельные соединения (стирол, кумарон и инден) в процессе полимеризации не образуют кислой смолки Образующиеся полимеры растворяются в чистых продуктах и выделяются в виде кубовых остатков в процессе ректификации Эти полимеры достаточно устойчивы, и поэтому процесс ректификации обычно не сопровождается их разложением Сополимериза-зия непредельных соединений с бензольными углеводородами протекает с образованием высококипящих соединий, большей частью растворимых в очищенном продукте и при повторной ректификации выделяющихся в виде кубовых остатков [c.299]

Алт1ф. Д. разлаг. при нагревании, УФ облучении, а также в присут. катализаторов (Си и ее соли) с образованием кар-бенов разложение алиф. Д. происходит также при действии к-т. Типичные представители — диазометан и диазоуксусный эфир. Алиф. циклодиазосоединения (диазирины) более стабильны и менее реакционноспособны они образуют карбены при пиролизе или фотолизе, но не реагируют с к-тами и непредельными соединениями. [c.156]

Научные исследования относятся к химии металлоорганических соединений. Открыл (1929) реакцию получения ртутьорганических соединений разложением двойных диазониевых солей и галогенидов металлов, распространенную в дальнейшем на синтез органических производных многих тяжелых металлов (диазометод Несмеянова). Совместно с К. А. Кочетковым применил (1935—1948) диазометод для получения органических соединений олова, свинца, сурьмы и других металлов. Сформулировал (1945) закономерности связи между положением металла в периодической системе и способностью его к образованию органических соединений. Доказал ( 940—1945), что продукты присоединения солей тяжелых металлов к непредельным соединениям являются ковалентными металлоорганическими соединениями (квазикомплексными соединениями). В ходе выполнения этих работ совместно с Р. X. Фрейдли- [c.358]

Целый ряд исследователей сходится на том, что кремнезем, фарфор и содержащие кремнезем веи(ества не являются активными катализаторами разложения газообразных парафинов на элементы. Медь и вольфрам также мало влияют на разложение углеводородов на углерод и водород . hamberlin и Bloom а также Wheel( r и W ood применяли медные трубки для получения ароматических углеводородов при. высокотемпературном пиролизе газообразных парафиновых углеводородов. Что касается железа и никеля, то они оказались активными катализаторами, способствующими образованию угля и водорода из метана. Уголь, получающ шся в результате пиролиза естественного газа, обладает избирательной. активностью при превращении парафинов в ароматические углеводороды. В случае углеводородов с малым молекулярным весом разложение как будто протекает через промежуточное образование лабильных остатков первичной же реакцией разложения для высокомолекулярных соединений, как уже было сказано выше, является распад с образованием одной предельной и одной непредельной молекул. [c.122]

Разложение диазоуксусного эфира в присутствии непредельных соединений приводит к образованию производных циклопропанкар-боновой кислоты [73] [c.769]

Кроме физико-химических процессов в массе твердого топлива при газификации протекают также вторичные реакции в газообразной и жидкой фазах. Ход этих реакций сущсственнно влияет на образование продуктов разложения и зависит от температуры и времени реагирования. При быстром высокоскоростном нагреве газо-паровой смеси вредные реакции конденсации и полимеризации не успевают протекать и в продуктах перегонки образуется большое количество ароматических и непредельных соединений, в том число газообразных углеводородов. Ранее предполагалось, что смола получается главным образом за счет физического процесса перегонки битумов, обнаруживаемых в топливе органическими растворителями. Работами ЭНИН АН СССР показано, что битумы и другие составные вещества извлекаются из топлива не вследствие их растворения, как предполагалось ранее, а в результате физико-химического изменения топливных молекул и их разрушений. [c.97]

Спирановые циклогексадиеноны. Пространственно-затрудненные циклогексадиеноны, геминальные заместители которых образуют алкановое кольцо, по реакционной способности резко отличаются от соответствующих гелг-диалкилциклогексадиенонов и составляют весьма специфичную группу хинолидных соединений. Образование спиродиенонов, содержащих циклоалкановое кольцо, обычно происходит нри внутримолекулярном алкилировании некоторых функциональных производных пространственно-затруд-ненных фенолов (см. гл. 4), а также при разложении 2,6-диал-килбензохинондиазидов в присутствии непредельных соединений (см. гл. 9). [c.202]

Процесс каталитического риформинга происходит при более высокпх температурах (порядка 480—520°), что, несомненно, способствует появлению реакций разложения высокомолекулярных соединений и тем самым образованию непредельных углеводородов. Однако отсутствие непредельных углеводородов в газах объясняется технологическими условиями процесса, который протекает хотя и при высоких температурах, но под давлением порядка 50 ат и на катализаторах, обладающих наряду с расщепляющими также и гидрирующими функциями (молибденовый, хромовый, кобальт-молибденовый, вольфрамовый, платиновый и др.). [c.39]

Далее теми же авторами было показано А7,4б/, что непредельные соединения тормозят дальнейшее разложение диазоэфира, причем ингибирующая активность в ряду углеводородов возрастает с увеличением порядка углерод-углеродных связей. Такое же наблюдение было сделано в работе /Э8/. Ыеханизм торможения можно представить как частичную дезактивацию катализатора за счет образования неактивных или малоактивных комплексов между ним и непредельными соединениями /38,47,4 , Вместе с тем известно, что ионы закисной меди способны к ком-плексообразованию с олефинами в большей степени, чем ионы окисной меди /49-51/. Поэтому факт торможения реакции непредельными соединениями можно рассматривать как подтверждение решающей роли одновалентной меди в катализе разложения АДС. дд [c.89]

Из условия параллельности реакций образования эфиров Ц и Э можно заключить, что отношение их концентраций в реакционной смеси по окончании разложения навески этилдиазоацетата для каждой из схем должно быть пропорционально отношению скоростей образования этих соединений. Анализ продуктов реакции с помощью количественной газовой хроматографии показал, что отношение выхода продуктов циклоприсоединения к суммарному выходу эфиров Фумаровой и малеиновой кислот возрастает с увеличением начальной концентрации олефина, уменьшается с увеличением начальной концентрации этилдиазоацетата и не зависит от концентрации катализатора. Схема (3) полностью согласуется с этими экспериментальными данными. Схема (4) подразумевает независимость отношения выхода продукта циклоприсоединения к выходу эфиров непредельных кислот от начальной концентрации этилдиазоацетата и поэтому не отражает основного пути образования циклопропана в этой реакции. Полученные качественные зависимости не позволили, однако, полностью исключить схему (4), По мнению авторов /47/, схема (4) может реализоваться одновременно со схемой (3). Противоречит найденным окспериментальным данным лишь путь, предусматривающий образование циклопропана при взаимодействии комплексов, т.е. при одновременной активации обоих партнеров реакции [c.92]

Разложение ЛДС в непредельных соединениях с гетероатомом в аллильном положении в присутствии соединений меди приводит к образованию главным образом продуктов внедрения в аллильную связь С-Х в ряде случаев продукты вйедрения являются единственными изолируемыми продуктами взаимодействия /2,16,79,80/. [c.97]

В работах А. В. Домбровского и А. П. Терентьева с сотр.5 показано, что в зависимости от природы применяемого для реакции диазосоединения необходимо поддерживать определенную кислотность среды. На примерах с такими реакционноспособными непредельными соединениями, как дивинил и его ближайшие гомологи, акрилонитрил, акролеин и др., эти авторы показали, что хлористый фенилдиазоний, а также хлориды арилдиазония с электроположительными заместителями в бензольном ядре в сильно сислых средах (pH 1—2) практически не вступают в реа-кцию хлорарилирования. Разложение указанной группы диазосоединений в этих условиях протекает преимущественно в направлении реакции Зандмейера также приводит к образованию больших количеств хлорацетона и смолистых веществ. Наоборот, в средах со значениями pH 4—6 диазосоели-нения этой группы с указанными непредельными соединениями дают хлорарилпроизводные с высокими выходами. [c.289]

При дегидратации происходит частичное разложение рици-нолевой кислоты с образованием летучих продуктов. При этом интенсивно идет полимеризация непредельных соединений и процесс изомеризации двойных связей. [c.112]

Н. А. Высоцкая с сотрудниками исследовала кинетику и механизм процессов гидроксилирования органических веществ различными перекисными соединениями и механизм радиационного окисления органических соединений. И. П. Грагеров с сотрудниками изучил механизм окисления ряда органических веществ разнообразными окислителями, Л. В. Сулима — механизм взаимодействия перекисей с непредельными соединениями, А. С. Фоменко с сотрудниками — механизм катодного образования перекиси водорода и ее разложения в различных условиях. [c.28]