Олефины озонирования механизм

I. Механизм реакции озонирования олефинов [c.23]

В литературе имеется обширный материал, посвященный озонированию алифатических углеводородов и ароматических систем, нашедший прекрасное изложение в обзоре Бэйли . Что касается озонирования циклических алкенов, то по этому вопросу имеются довольно скупые сведения. В основном это работы, описывающие озонолиз циклогексена (с целью получения адипиновой кислоты), циклопентена и циклооктена Другие данные по озонированию циклических алкенов отсутствуют, вероятно, из-за недоступности самих исходных алкенов. Почти не описан в литературе, за исключением нескольких работ теоретического характера, и озонолиз диеновых и триеновых систем Судя по литературным данным реакция протекает через образование иона карбоння по механизму предложенному Криге Озонирование олефина вначале при водит к образованию амфиона и карбонильного соединения. В при сутствии инертного растворителя амфион либо реагирует с дру гим амфионом, образуя димерную или полимерную перекись, либо рекомбинирует с карбонильным соединением, давая озонид. При наличии реакционноспособных растворителей амфион реагирует с молекулой растворителя с образованием гидроперекиси [c.125]

Механизм озонирования олефинов и образующиеся при этом промежуточные продукты были детально исследованы Кри-Ре 27,28 Майлсом и их сотрудниками. Эти две щколы слегка расходятся во взглядах на протекание процесса. [c.194]

Образование таких перекисей легко можно объяснить с помощью механизма озонирования, предложенного Майлсом и Криге амфионы, получающиеся из приведенных выше олефинов, не способны взаимодействовать с карбонильными соединениями, получающимися одновременно с ними, давая озониды [c.341]

Озонирование олефинов по двойной связи является наиболее важной в практическом отношении и наиболее изученной реакцией. Тщательное изучение механизма этой реакции связано также с тем, что реакция оказалась весьма полезной при исследовании строения высокомолекулярных ненасьпценных соединений. Наиболее удовлетворительным признается механизм X. Криге. Согласно этому механизму, на первой стадии процесса происходит 1,3-диполярное присоединение озона с образованием озонида (I) с последующей фрагмента1щей и рекомбинацией во вторичный озо-нид - 1,2,4-триоксолан (Ш) [c.362]

Механизм реакции озона с ароматическими соединениями непосредственно не изучали. Обычно предполагают, что он аналогичен механизму взаимодействия озона с олефинами. В то же время отмечается некоторое различие в свойствах озонидов, включая повышенную чувствительность к трению или удару. Некая неуверенность в полной идентичности свойств озонидов подчеркивается также и тем, что название полученных озонидов включает в себя название исходного ароматического соединения (например, озонид бензола, озонид нафталина и др.), хотя очевидно, что озонирование сопровождается разрушением ароматического ядра [c.172]

Озонирование ацетиленовых углеводородов примерно аналогично озонированию олефинов. Озониды ацетиленовых углеводородов не известны, но Криджи и Ледереру [5] удалось выделить перекиси (XXX) и (XXXI) при озонировании дибензоата 1,4-бутиндиола в смеси уксусной кислоты и четыреххлористого углерода. По приведенному ниже механизму Н = СОООСНз —), перекиси типа (XXX) разлагаются на дикарбо- [c.352]

Предложено несколько вариантов объяснений механизма реакции озонирования. Наиболее вероятный из них при взаимодействии олефина с озоном сначала образуется неустойчивый первичный озонид (I), который распадается на карбонильное соединение (И) и неустойчивый биполярный ион (П1). Затем этот ион присоединяется к карбонильной группе, при этом образуется озонид [c.148]

В статье обобщен имеющийся в литературе материал по механизму реакции озона о С=С - связями, принятому в ластоящее время для низкомолекулярных непредельных соединений и ненасыщенных полимеров. Изложены научные основы механизма Криги, рассмотрены пути образования и свойства различных продуктов озонирования в зависимости от условий проведения реакции и природы исходного олефина. Приведен обзор работ по применению реакции озонирования для установления химического строения бутадиеновых и изопреновых каучуков. Табл. - I, библиогр. - 69 назв. [c.125]

Окси-грег-бутоксиперекиси, полученные при озонировании олефинов в присутствии грет-бутанола, при 30° С и в высоком вакууме разлагаются, образуя карбонильное соединение и грег-бутоксигидроперекиси, как это н следовало ожидать в соответствии с механизмом Криге. Неочищенная перекись, полученная [c.383]

В соответствии с механизмом озонирования олефинов, разработанным Криге направление реакции коренным образом изме няется в зависимости от применяемого растворителя [c.118]

За последние годы были проведены дальнейшие исследования, позволившие усовершенствовать и развить механизм Криги. Известно, что при озонировании некоторых замещенных олефинов образуется значительное количество окисей этих олефинов [I]. Для объяснения этого явления Бейли с сотр. [19,20] предположили, что при первоначальной атаке озоном молекулы олефина образуется 5с-комплекс, который затем вступает в 1,3-диполярное циклоприсоединение с образованием продуктов озонирования или превращается в бг-кошлекс. Стабилизация -комплекса сопровождается выделением молекулярного кислорода и образованием окиси олефина [c.26]

Предложенный механизм рассматривается как дополнение к механизму Криги для объяснения влияния геометрии исходного олефина на соотношение цис-/транс-озонидов, образовавшихся при реакции [5]. Однако против этого шхвниз(ла имеются серьезные возражения [2]. Обычно реакцию озонирования проводят в растворах. Выбор растворителя определяется природой озонируемого вещества и тех продуктов, которые ожидаются в результате реакции. Так, при озонировании в активных по отношению к биполярному иону растворителях образуются [c.27]

Имеются экспериментальные доказательства в пользу такого механизма. При озонировании транс- изомера 2,2, 5,5-тетраметилгексена-З (пространственно затрудненного олефина) удалось выделить при —75°С кристаллическое соединение, представляющее собой первичный озонид [c.148]

Противоозоностарители типа производных п-фе-нилендиамина, мигрируя на поверхность резины, образуют на ней барьер между озоном и резиной, выступая в качестве конкурента резины в реакции с озоном и увеличивая время до появления трещин. Это согласуется с тем, что вязкость растворов каучука, содержащих противоозоностарители, не уменьшается до тех пор, пока не израсходуется весь противоозоностаритель [94, 95], и с тем, что константа скорости взаимодействия озона с замещенными га-фенилендиамина в 100—200 раз больше, чем с двойными связями в олефинах [93]. Есть, правда, данные, что в растворе ССЦ озонирование каучука (НК) и антиозонанта (ФПФДА) происходит одновременно [80, с. 111—131], однако при этом скорость взаимодействия озона с каучуком меньше, чем с антиозонантом. С другой стороны, если рассматривать поведение антиозонанта в резине, а не в растворе, то, во-первых, его защитное действие проявляется уже при дозировках 1— 2 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука, не превышающих предел растворимости его в каучуках [80, с. 111—131], и, во-вторых, скорость взаимодействия озона с поверхностью резины значительно выше, чем с ФПФД в твердой фазе в виде высокодисперсного порошка [96]. Таким образом, вероятно, основную роль играет антиозонант, не выделившийся на поверхность резины, а растворенный в ее поверхностном слое [94, 95]. Далее, если придерживаться указанного механизма озонозащитного действия, то непонятно его отсутствие у других добавок, [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология