Изменение состава электролита в процессе электролиза

Исследование А. Т. Ваграмяна и Д. Н. Усачева и показало, что в случае злектроосаждения хрома процесс осложняется наличием пленки на поверхности электрода. Согласно развитому в работе представлению [39], восстановление ионов хрома происходит не из ионов раствора, а непосредственно из продуктов пленки, образующейся в процессе электролиза на поверхности катода. В состав этой пленки входят хромат-ионы и продукты их неполного восстановления, кроме того,— некоторое количество чужеродных анионов, без которых выделения металла не происходит. Д. Н. Усачевым и А. Т. Ваграмяном было предположено, что металлы, которые входят в пленку в виде сложных анионов и являются ее составной частью, могут разряжаться наряду с ионами хрома. Исследование показало, что действительно при введении в раствор хромовой кислоты марганца в виде КМПО4 на катоде осаждается сплав марганец —хром, содержащий при определенных условиях электролиза (температура, плотность тока, концентрация) 15% Мп и 85% Сг. При изменении условий электролиза состав сплава меняется. Следует отметить, что при введении в хромовый электролит марганца не в виде аниона, а в виде катиона М.п + на катоде осаждается лишь хром, а марганец в осадке не обнаруживается. Это совершенно необычное, аномальное явление для электрохимии, когда в одинаковых условиях электролиза ион более высокой валентности восстанавливается до металла, а более низкой — не восстанавливается. [c.194]

Электролиз в аминохлоридных электролитах сопровождается выделением на аноде, наряду с кислородом, хлора, что приводит к изменению кислотности раствора, разложению комплексной соли палладия и нарушению стабильного режима работы. Этот процесс особенно заметен при электролизе с палладиевыми анодами и при низкой концентрации металла в растворе. Для предотвращения такого нежелательного процесса следует изолировать анод с помощью керамической диафрагмы. Анолитом служит раствор, содержащий 10 г/л (МН4)2СОз, 20 г/л (ЫН4)2504, 45 мл/л аммиака (25 %-й). Применение диафрагм значительно упрощает корректирование электролита. Палладий добавляют в раствор в виде тетрааминохлорида, кислотность регулируют добавлением аммиака или разбавленной соляной кислоты. При появлении матовости вводят 0,05—0,1 г/л протальбиновой кислоты, В процессе эксплуатации в электролите накапливаются примеси посторонних металлов, изменяется его состав, [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология