спектры поглощения хромат-иона

С целью выяснения механизма взаимодействия ингибитора с пленкообразующим были исследованы инфракрасные спектры поглощения пленками чистой олифы и олифы, модифицированной хроматом гуанидина (рис. 9.3). Было установлено, что интенсивность полос поглощения хромат-ионов (800—900 см ) после отверждения пленок и особенно после их термо- и свето-старения снижается. Это свидетельствует об уменьшении содержания в пленке шестивалентного хрома вследствие образования комплексных соединений с карбоксильными и оксидными группами масляной пленки. Полосы поглощения в области частот 1600 и 3100 СМ характерны для различных колебаний КНг-группы. После отверждения пленок и их старения наблюдается заметное уменьшение интенсивности и для этих полос, но при этом появляется полоса поглощения с максимумом при частоте 1580 ск и увеличивается поглощение при частоте [c.171]

Первым примером успешного применения описываемого метода было изучение некоторых хромовых катализаторов, нанесенных на подложку. Было найдено, что изменение в характеристике катализатора, вызванное окислением при предварительной обработке, согласуется с изменениями /(-края поглощения в его рентгеновском спектре. Речь идет о спектрах хромат-иона и окиси хрома, которые легко различимы, как видно из рис. 15 и 19. [c.155]

На примере этого ряда комплексов можно показать, как связаны окраска и строение координационных соединений переходных металлов. Фотоны надлежащей энергии способны возбуждать электроны, перенося их с атомов кислородных лигандов на пустые -орбитали иона металла. Этот процесс называется переносом заряда, и именно он в большинстве случаев обусловливает окраску комплексов переходных металлов. Чем выше степень окисления металла, тем легче осуществляют указанный переход электроны и тем ниже энергия, необходимая для их переноса. Поглощение фотонов соответствующей энергии в комплексе УО приходится на ультрафиолетовую часть спектра, поэтому ион УО бесцветен. В комплексе СгО поглощение фотонов происходит в фиолетовой области видимого спектра, что соответствует волновым числам около 24 ООО см поэтому растворы хромат-ионов имеют желтую окраску (дополнительные цвета указаны в табл. 20-3). (В спектроскопии принято выражать энергию фотонов в волновых числах, которые измеряпотся в обратных сантиметрах, см см. разд. 8-2.) Ион Мп + имеет самую высокую степень окисления и при возбуждении с переносом заряда поглощает зеленый цвет (приблизительно при 19000см ), этим и объясняется пурпурная окраска иона МпО ". Окраска комплексов, в которых происходят электронные переходы с переносом заряда, обычно очень интенсивна, что указывает на сильное поглощение света. Повышение размера центрального атома затрудняет перенос заряда и сдвигает поглощение в ультрафиолетовую область поэтому комплексы МоО , WOr и КеО бесцветны. [c.215]

Мы уже видели, что полосы поглощения, связанные с переносом заряда (ПЗ), обусловлены переходами электрона с лиганда на ион металла. Эти полосы наблюдаются в спектрах кристаллических соединений и комплексных ионов. Цвет перманганат- и хромат-ионов, например, обязан полосам поглощения ПЗ. В этих и многих других комплексных ионах лиганды связаны с ионом металла в основном ковалентными связями. Поэтому правильнее говорить, что электрон переносится на молекулярную орбиталь, локализованную в большей мере на ионе металла. Подобную проблему лучше рассматривать с позиций теории молекулярных орбиталей. [c.12]

Ион перманганата МпО" имеет довольно сильную полосу поглощения, простирающуюся от 4200 до 7000 А с силой осциллятора 0,03, а хромат-ион СгО поглощает в близкой ультрафиолетовой области между 3100 и 4500 А с силой осциллятора 0,09. (Окраска хроматов связана с хвостом этой полосы в видимой области.) Переходы, обусловливающие эти полосы, по-видимому, относятся к связывающим орбитам, образующимся между атомами металла и кислорода в анионе (квантово-механический расчет спектров этих ионов см. в работе [17]). Ион нитрата N0 имеет слабую полосу (сила осциллятора около 10 ) между 2600 и 3200 А, которая также обусловлена, по-видимому, переходами электрона на связывающей орбите. [c.510]

Как указывают, коэффициент экстинкции хромат-иона в 10%-ных растворах различных солей изменяется не более чем на 1%. В то же время найдено, что в присутствии железа(1П) интенсивность окраски хро-ма(У1) в кислой среде увеличивается (стр. 356). Фосфорная кислота изменяет спектр поглощения кислого раствора хро- [c.349]

В отличие от соединений элементов главных подгрупп соединения переходных элементов, как правило, более ярко окрашены. В этом легко убедиться на примере наиболее типичных солей элементов Зй -серии. Ярко окрашены, например, многие соли хрома (III), железа, кобальта, никеля, меди, а также хромат- и дихромат-ионы, соединения марганца в разных степенях окисления. Не случайно среди наиболее употребительных минеральных пигментов много соединений железа, кобальта, меди, хрома. Одной из причин окраски, т. е. поглощения квантов света в видимой области спектра, является наличие вакантных мест на d-орбиталях, энергия которых может быть различной в зависимости от окружения данного атома. Переход электронов с одной орбитали на другую сопровождается поглощением порций энергии, как раз соответствующих квантам видимого света. [c.206]

Помимо полос поглощения и испускания, вызванных возбуждением электронов, принадлежащих иону уранила, соединения уранила могут иметь также спектральные полосы, образующиеся в результате возбуждения ассоциированных анионов (или молекул) или перехода электронов от этих анионов или молекул к ионам уранила (спектры электронного сродства или, точнее, переноса заряда ). Но, за исключением солей окрашенных анионов (например, хромата), электронные полосы последних указанных типов лежат в области гораздо более коротких волн, чем полосы поглощения, вызванные возбуждением низших электронных уровней самого иона уранила. [c.7]

Сущность работы. Растворы, содержащие перманганат- и ди-хромат-ионы, имеют значительно различающиеся спектры поглощения. В спектрах поглощения этих ионов можно выделить участок (>. ), где поглощением одного из компонентов (К2СГ2О7) можно пренебречь. Тогда можно записать [c.165]

Положение максимумов полос поглощения противоионов может использоваться для изучения селективности ионитов. Так, на основе изучения инфракрасных спектров анионита дауэкс 1-8 в SO , NO3-, 10 - и СгОГ-форме было дано объяснение избирательной сорбции хромат-ионов [83]. Расщепление полосы 890 см-, характерной для СгОГ, на две полосы 940 и 880 см" указывает на более сильное взаимодействие этого иона с ионитом. Методом инфракрасной спектроскопии показано, что при сорбции анионитами АВ-17 и ЭДЭ-Юп (ОН-форма) SO -hohob полностью исчезали полосы, характеризующие колебания четвертичных аммониевых групп с гидроксильным ионом (1650— 1620, 1380 см- ). В то же время полосы в области 2800 см , соответствующие третичным аминогруппам в ОН-форме, оставались, что свидетельствует о неучастии гидроксилов низкоос-новных групп в обмене [81]. Однако при насыщении смолы сернистым газом указанная полоса полностью исчезала, что свидетельствовало о полноте обмена в данных условиях на слабоосновных группах вследствие понижения pH в фазе ионита. [c.15]

Ультрафиолетовые спектры поглощения для большинства соединений щелочных металлов лежат в области длин волн менее 250 ммк [131]. Таким образом, и в ультрафиолетовой области идентификация щелочных металлов значительно затруднена. Однако поглощение ультрафиолетовых лучей некоторыми соединениями щелочных металлов все же можно использовать для открытия соответствующих ионов (см. табл. 7). Так, хроматы и бихроматы, хлороплатииаты, кобальтинитриты калия, натрия и аммония, тритиосульфатовисмутиат калия поглощают ультрафиолетовые лучи любой длины волн ферроцианид натрия, три-тиосульфатовисмутиаты натрия и аммония, молибдаты калия, натрия и аммония и нитропруссиды калия и аммония поглощают ультрафиолетовые лучи при 313 ммк и менее. [c.58]

Ввиду того, что равновесиеСггО +20Н г 2Сг04" -j-Н2О зависит от pH среды, необходимо контролировать концентрацию щелочи, при которой в растворе будут существовать хромат-ионы, так как бихромат-ионы обладают лишь незначительным поглощением в избранной области спектра. [c.157]

Атомно-молекулярными поглотителями являются молекулы или ионы, содержащие атомы с неэкранированными незаполненными электронными ячейками. Такой электронной структурой обладают металлы с атомными номерами 22—29, 41—46, 73—79 и 92. В этом случае возможны переходы не только электронов с низших уровней на незаполненную ячейку такого атома, но и переходы электронов между этой ячейкой и координационными группами, ее окружающими. Следовательно, спектр поглощения соединения одного из таких элементов зависит также от природы координационных групп. Этот факт можно проиллюстрировать большими различиями в окраске соединений двух- и трехвалентного кобальта. У некоторых ионов, как, напрнмер, СтО . МПО4 и ио " " имеются пустые ячейки непосредственно под уровнями валентных электронов, так что возможны переходы с нижних уровней на пустые ячейки. Броуд [117] считает, что координационная ячейка атомов кислорода в ионе перманганата экранирует третий подуровень и что это является причиной отчетливой семикомпонентной структуры его главных полос поглощения. Однако четыре кислородных атома в ионах хромата и манганата не дают заметного экранирования. [c.313]

Для получения спектра ИК-поглощения из интерферограммы используется математическая операция, называемая преобразованием Фурье. Получаемая хроматограмма состоит из ИК-частот, которые были зафиксированы при хроматографировании. Такую хроматограмму называют хроматограммой общего отклика. Ее можно сравнить с хроматограммой общего ионного тока в хромато-масс-спектрометрии. Методика, используемм для преобразования интерферограмм в хроматограммы общего отклика. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология