Хром электропроводность ионов

Температура оказывает двоякое влияние. С одной стороны, с ростом температуры возрастает диффузия ионов, что дает возможность увеличить плотность тока, при которой еще не начали образовываться дендриты, а также губчатые осадки. С другой стороны, повышение температуры электролита ведет к увеличению скорости роста кристаллов, что благоприятствует возникновению грубозернистой структуры. При не слишком высоких температурах преобладает влияние первого из рассмотренных факторов, вследствие чего качество покрытий улучшается. При высоких же температурах образуются покрытия худшего качества. Следует заметить, что при осаждении почти всех гальванических покрытий (за исключением хрома) с ростом температуры увеличивается выход по току. При этом улучшается и электропроводность раствора. [c.218]

Сильнокислая среда раствора необходима в этом опыте для подавления гидролиза комплексных ионов хрома. Измерение электропроводности растворов комплексных соединений является одним из важных методов изучения их строения. [c.244]

Из данных таблицы видно, что концентрация хромат-ионов изменяется по сложному закону вначале (по мере замены части фосфата хрома на тетраоксихромат цинка) их концентрация растет и, пройдя через максимум (при соотношении компонентов 70 30), начинает снижаться, несмотря на высокую концентрацию тетраоксихромата цинка, из которого и вымываются хромат-ионы. Из чистого тетраоксихромата цинка в водную вытяжку переходит незначительное количество хромат-ионов. В соответствии с изменением ионного состава электролита изменяется и электропроводность раствора. Замена части фосфата хрома на тетраоксихромат цинка приводит вначале к снижению pH в дальнейшем по мере увеличения содержания тетраоксихромата цинка в смеси концентрация водородных ионов непрерывно снижается. [c.142]

Модель адсорбции на двух центрах предполагает наличие на поверхности катализатора активных пар центров (дуплет Баландина), с расстоянием между компонентами пары от 2,5 до 2,8 Л. Это могут быть ионы хрома. Удалось проследить за изменением электропроводности окисла в процессе катализа окись СГаОз, которая до реакции обладала [c.154]

Однако имеются металлы (например, железо или никель) с очень малой плотностью тока обмена (10 — 10" А/см ). Энергия активации их анодного растворения велика, они нуждаются в сильной активационной поляризации, растворение их идет медленно. Медленное растворение, то есть большая энергия активации для металлов группы железа, хрома, тантала и т. д., является, по-видимому, результатом наличия сильной связи между ионами металла и электронами, удерживающей частицы в кристалле металла. Этим также объясняется большая твердость и относительно плохая электропроводность таких металлов. По той же причине продукты их анодного или химического окисления во многих случаях не переходят в раствор, а остаются сцепленными с поверхностью и тем самым пре- [c.188]

Авторами не дается эначения наклона поляризационных кривых, так как выходы хрома по току во всех случаях очень низки (12—15%), и кривая поляризации относится в основном к разряду ионов водорода. Не приводятся также и значения электропроводности, так как взятые отдельно они не характеризуют распределение металлов на поверхности электрода. [c.437]

Регенерация Сг +. В результате неполного восстановления хромовой кислоты на катоде в электролите неизбежно накапливаются ионы трехвалентного хрома, что приводит к падению электропроводности, повышению вязкости и уменьшению степени чистоты обработки и интенсивности поверхности металла. По достижении концентрации Сг + в пределах 12—20 г/л растворы необходимо регенерировать. Для этого в отфильтрованный раствор помещают цинковые анод и катод с соотношением площадей не менее 20 1 [27]. При таком соотношении восстановления хрома практически не происходит, однако для более эффективного ведения процесса катод дополнительно изолируют пористой керамической диафрагмой с толщиной стенки 3—4 мм и диаметром 3 мкм или помещают в дырчатый цинковый цилиндр со сплошным дном, завернутый в мелкопористую ткань на основе стекловолокна. В этом случае в качестве материала катода можно использовать железные стержни небольшого диаметра. Высота цилиндра 300—400 мм, его диаметр 80— 100 мм диаметр отверстий 5 мм. [c.91]

Первое затруднение заключается в том, что при окислении камфена в оптимальных условиях кислотность, а следовательно, и электропроводность, растворов хромовых солей слишком низки для осуществления электролитического окисления. В то же время увеличение содержания серной кислоты в используемых для окисления камфена растворах шестивалентного хрома влечет за собой побочные реакции. Затруднение частично разрешается применением для окисления раствора хромовой кислоты с несколько повышенной против оптимальных условий кислотностью и выпаркой восстановленных растворов перед началом электролиза до концентрации ионов серной кислоты обеспечивающей необходимую электропроводность растворов. Но, тогда после окончания электролитического окисления растворы вновь придется разбавлять. Это знач ительно удорожает процесс. [c.137]

Природные поверхностные воды (как и подземные воды зоны активного водообмена) но своему составу, как правило, вполне пригодны непосредственно для питьевых целей. Улучшение органолептических свойств легко достигается на водопроводных станциях процессами коагуляции, фильтрации и окисления, вследствие чего для незагрязненных природных водоисточников объем аналитического контроля мог бы ограничиваться определением мутности (прозрачности) и цветности воды. Требования к качеству воды со стороны промышленных водопользователей зависят от особенностей технологического использования воды, которые и определяют минимально необходимый аналитический контроль исходной воды. Наиболее типично определение состава и качества воды [3]. В водо определяют жесткость, кислотность, мутность, pH, цветность, ш елочность, удельную электропроводность, масла, а также содержание бора, фтора, железа, кальция, натрия, магния, марганца, никеля, меди, свинца, цинка, хрома(VI), орто- и полифосфатов, нитрат-, нитрит-, сульфат-, сульфид-, сульфит-, хлорид-ионов, кремневой кислоты, аммиака, углекислого газа, растворенного кислорода, гидразина, тапнина, лигнина кроме того, определяют вес сухого остатка — до и после фильтрования. [c.8]

Существование нескольких форм гидратированных хлоридов хрома(1П) объясняют следующим образом. В соли темно-зеленого цвета ионизована лишь одна треть содержащегося в ней хлора, что было установлено с помощью определения электропроводности, а также при осаждении хлора ионами серебра. Над серной кислотой в эксикаторе соль теряет только две молекулы воды, следовательно, остальные четыре комплексно связаны. Поэтому темно-зеленый, светло-зеленый и фиолетовый гексагидрат трихлорида хрома должен иметь следующий состав (по Вернеру) [c.644]

Положение о связи активности с d-электронной конфигурацией усиленно отстаивалось Дауденом [78]. Имеется много экспериментальных подтверждений этой точки зрения для области хемосорбции и катализа на металлах, и Дауден попытался распространить ее на окислы переходных металлов. Успешнее всего это можно было сделать для реакций с участием водорода, потому что для этого газа, в отличие от кислорода, хемосорбция не обязательно осуществляется путем простого переноса электрона. Мы уже упоминали (раздел IV, А), что хемосорбция водорода на окиси цинка и закиси никеля ниже 100° не оказывает влияния на электропроводность, и отсюда можно сделать вывод о том, что осуществляется слабая форма хемосорбции, возможно, путем ковалентной связи через ионы металла. Для построения ряда активности наиболее пригодной для исследования является реакция обмена Нг — Ог. Она была изучена Дауденом, Маккензи и Трепнеллом [79], которые указали, что нельзя согласиться с прежними предварительными выводами об rt-характере проводимости (например, в окиси цинка или в восстановленной окиси хрома) как об основном факторе, объясняющем высокую активность в реакциях с участием водорода [80]. Вместо этого, согласно интерпретации названных авторов, их результаты указывают на пример такого изменения свойств в ряду ионов переходных металлов, которое отличается наличием двух максимумов, причем низкая активность окиси железа характеризует устойчивость а -конфигурации. Имеются сомнения в надежности некоторых из их экспериментальных [c.345]

Рассмотрим, как влияет величина pH на скорость коррозии, протекающей с выделением водорода, и на коррозионное поведение некоторых металлов. Уменьшение pH (увеличение концентрации Н -ионов) обычно приводит к возрастанию скорости коррозии прежде всего потому, что в кислой среде продукты коррозии (окиси, соли) лу чше растворимы и не создают помех для контакта металла со средой. Если в коррозии принимают участие макропары, то тогда увеличение концентрации Н способствует коррозии еще и потому, что приводит к значительному увеличению электропроводности среды. Высокие значения pH (щелочная среда) оказываются опасными для металлов, окислы которых амфотерны, т. е. растворяются в кислотах и в щелочах. Примерами таких металлов могут служить алюминий, свинец, олово, цинк, хром и некоторые другие. [c.185]

НЫМИ валентностями (неионогенная связь). Молекула. клорного хрома, существующего в трех формах, может быть представлена в виде координационных групп [Си(Н20)4]С1, [Сг(Н20)о]С12 Г1 [Сг(Н20)б]С1з причем последний комплекс диссоциирует на катион (фиолетового цвета) и три иона С1 , вследствие чего он обладает в водном растворе значительной электропроводностью. [c.160]

В-четвертых, сведения о внутреннем строении нестехиометрических соединений можно получить в результате изучения изменения электропроводности при добавке катионов повышенной или пониженной валентности, что можно объяснить на примере модели N10 (см. рис. 6). При добавке небольшого количества (1% мол.) окиси хрома СГ2О3 электропроводность уменьшается Б 1000 раз (Хауффе и Фирк [66 ). Сопоставив рис. 6 с рис. 8, можно увидеть, что добавка трехвалентных ионов хрома в решетку N10 увеличивает число катионных дефектов, но уменьшает число трехвалентных ионов никеля, благодаря чему число электронных дефектов уменьшается. В этом случае ионная яро- [c.44]

Состав для хромовокислотного анодного окисления готовят растворением в воде хромового ангидрида непосредственно в ванне при перемешивании воздухом и нагревании до 35 °С. После растворения хромового ангидрида раствор в ванне доводят до рабочего уровня, тщательно перемешивают и нагревают до рабочей температуры. Содержание СгОз должно находиться в пределах 50—55 г/л, ионов 5С — не более 0,6 г/л, ионов СЬ — не более 0,2 г/л. Качество электролита контролируют химическим анализом и определением электропроводности или pH при помощи стеклянного электрода. Общее содержание хрома определяют раз в месяц, а содержание ионов 50 и С1 два раза в месяц. Электропроводность ванны с 50—55 г/л хромового ангидрида должна быть не ниже 0,137 См, а pH не выше 1,6. Ванну корректируют внесением добавок хромового ангидрида, учитывая, что на анодирование 1 м поверхности деталей расходуется около 25 г хромового ангидрида. [c.29]

Она не изменяется во времени и приблизительно вдвое меньше, чем можно было бы ожидать для вещества, обладающего строением, соответствующим предложенной [16] формуле. Описанное выше образование сложных ионов СгР" или i r(H20)5pi" позволяет объяснить низкую электропроводность растворов гексагидрата фторного хрома и, вместе с тем, дает основания сомневаться в правильности формулы, предложенной Вернером и Костаческу. [c.631]

Ранее указывались многочисленные и разносторонние экспериментальные данные, подтверждающие не только существование ионов, но и большую подвижность некоторых из них в расплавленных шлаках. Об этом свидетельствуют величина электропроводности, ее температурный коэффициент и резкое его снижение при затвердевании, электролитический перенос ионов, существование различных гальванических элементов со шлаками в качестве электролитов, электролиз жидких шлаков с получением сплавов железа, хрома, кремния, ванадия и т. д. и другие электрохимические явления, наблюдаемые в расплавенных силикатах. [c.272]

Все три соединения могут диссоциировать. Одно из них, фиолетового цвета, выделяет весь свой хлор в осадок при действии AgNOa молярная электропроводность раствора при разведении 1 моль на 1000 л показывает, что соединение диссоциирует с образованием 4 ионов, и ему можно приписать строение, выражаемое первой формулой. Второй хлорид хрома, зеленого цвета, при действии AgNOs выделяет в осадок только две трети общего количества хлора. Он имеет строение, выраженное второй формулой. У третьего хлорида хрома только одна треть общего количества хлора может быть осаждена AgNOs. На этом основании его строение можно изобразить третьей формулой. [c.32]

Согласно имеющимся литературным даипым, ионы двух- и трехвалепт-ного хрома обладают различной подвижностью. Это сказывается, в частности, на электропроводности безжелезистых шлаков [22]. Одиако ис-пользовапие графитовых тиглей, сильно восстанавливающих окислы [c.222]

На рис. 3 показаны три типа структур вольфрамовых бронз. Посторонние ионы проникают в туннели внутри ковалентной решетки. В случае гексагональной фазы эти туннели имеют гексагональное сечение, у квадратной фазы — квадратное или пятиугольное сечение и квадратное сечение у кубической фазы. Каждый посторонний ион, проникающий в ковалентную решетку, теряет свои периферические электроны, которые переходят на 5й-уровень. Если количество посторонних ионов, выражаемое величиной а , достаточно велико, то эти электроны делокализу-ются в решетке и бронзы типа Mд.WOз обладают тогда металлическими свойствами. Рисунок 4 показывает, что в этих условиях величина электропроводности пропорциональна х [51. Несмотря на сходство строения, фазы К РеРд и К СгРз резко отличаются от вольфрамовых бронз своими изолирующими свойствами. -Электроны локализованы в этих соединениях вблизи железа или хрома. Это объясняется, несомненно, меньшей растяжимостью Зй-орбиталей, но также, конечно, очень электроотрицательным характером фтора, что облегчает захват электронов и делает обмен электронами более трудным. [c.78]