Электролиз состав электролита, изменение

В понятие структуры входит не только размер, но и форма кристаллов. Варьируя состав электролита и условия электролиза, можно влиять не только на размер кристалла, но также на его геометрическую и кристаллографическую форму. Характерным примером изменения геометрической формы в зависимости от условий электролиза является осаждение меди. При осаждении меди из растворов сульфатов и фторборатов без добавок образуются осадки с колончатой структурой (рис. 47, а). Введение в электролит добавок желатины, фенолсульфоновой кислоты и многих других добавок приводит к образованию волокнистой структуры (рис. 47,6). [c.128]

Осадки Sn—Ni можно получать электролизом растворов хлоридов, однако для получения удовлетворительных по структуре покрытий требуется вводить добавки фторидов натрия и аммония. Состав катодного осадка мало зависит от концентрации олова и никеля в электролите и сохраняется постоянным при изменении плотностей тока в широких пределах от 0,5 до 4,0 а дм и температуры от 45 до 70° С. Величина pH электролита оказывает заметное влияние на внешний вид осадков сплава. Наиболее широкий интервал плотностей тока (1—4 а/дм ), обеспечивающий получение блестящих осадков,, соответствует рН=3,5—4,5 при 50—60° С. [c.212]

Для электроосаждения сплавов в широком диапазоне составов обычно стремятся изменением состава электролита сблизить потенциалы выделения ионов металлов. Последнее достигается изменением соотношения концентраций ионов металлов, введением в раствор комплексообразователей, изменением pH и температуры, перемешиванием раствора. Необходимо учесть также, что при этом происходит обычно и изменение скорости параллельной реакции выделения водорода. Таким образом, любое изменение состава электролита и режима электролиза обычно приводит к изменению состава сплава. Поэтому как возможность электроосаждения сплава из заданного электролита, так и его состав трудно прогнозировать, и эти данные в настоящее время могут быть получены только экспериментальным путем. Однако имеются некоторые редкие случаи, когда состав сплава может быть заранее определен. Здесь можно указать два случая 1) когда электроположительный металл выделяется на предельном токе диффузии, а электроотрицательный — с замедленной стадией разряда 2) когда оба металла выделяются на предельном диффузионном токе. В последнем случае соотношение металлов в сплаве при 100 % выходе по току равно соотношению их концентраций в электролите, а состав сплава не зависит от плотности тока. [c.46]

Исследование А. Т. Ваграмяна и Д. Н. Усачева и показало, что в случае злектроосаждения хрома процесс осложняется наличием пленки на поверхности электрода. Согласно развитому в работе представлению [39], восстановление ионов хрома происходит не из ионов раствора, а непосредственно из продуктов пленки, образующейся в процессе электролиза на поверхности катода. В состав этой пленки входят хромат-ионы и продукты их неполного восстановления, кроме того,— некоторое количество чужеродных анионов, без которых выделения металла не происходит. Д. Н. Усачевым и А. Т. Ваграмяном было предположено, что металлы, которые входят в пленку в виде сложных анионов и являются ее составной частью, могут разряжаться наряду с ионами хрома. Исследование показало, что действительно при введении в раствор хромовой кислоты марганца в виде КМПО4 на катоде осаждается сплав марганец —хром, содержащий при определенных условиях электролиза (температура, плотность тока, концентрация) 15% Мп и 85% Сг. При изменении условий электролиза состав сплава меняется. Следует отметить, что при введении в хромовый электролит марганца не в виде аниона, а в виде катиона М.п + на катоде осаждается лишь хром, а марганец в осадке не обнаруживается. Это совершенно необычное, аномальное явление для электрохимии, когда в одинаковых условиях электролиза ион более высокой валентности восстанавливается до металла, а более низкой — не восстанавливается. [c.194]

При изменении концентрации N1 (при прочих равных условиях электролиза) от 10 до 95 г/л увелнчи-ваегся содержание N1 в сплаве от 13 до 22 %, и покрытия получаются матовыми. Увеличение плотности тока от 0,5 до 3,0 А/дм пе влияет на состав сплава и выход по току. С повышением температуры электролита до 60 резко увеличипйется содержание N1 в сплаве (от 21 % при 20 до 67 % при 60 и 1к = 0,5 А/дм ). На катоде осаждаются темные покрытия. При добавлении в электролит аммиака до pH 9 покрытия становятся светлыми. [c.175]

Для того, чтобы окончательно исключить промежуточное образование перекиси водорода при получении персульфата, мы применили метод изотопного разбавления. К электролиту добавлялась перекись водорода с другим изотопным составом кислорода, чем в воде. Если в ходе электролиза образуется перекись водорода из воды, то она должна разбавлять добавленную и изменять ее изотопный состав в направлении приближения к изотопному составу воды. Такое изменение не было обнаружено, несмотря на то, что количество образующегося персульфата во много раз превышало количество перекиси водорода, введенной в электролит. С другой стороны, было найдено, что при добавлении к раствору сульфата 20 г л Н2О2, образование персульфата подавляется и анодный -кислород вначале имеет тот же изотопный состав, как кислород добавлен- [c.18]

Электролиз в аминохлоридных электролитах сопровождается выделением на аноде, наряду с кислородом, хлора, что приводит к изменению кислотности раствора, разложению комплексной соли палладия и нарушению стабильного режима работы. Этот процесс особенно заметен при электролизе с палладиевыми анодами и при низкой концентрации металла в растворе. Для предотвращения такого нежелательного процесса следует изолировать анод с помощью керамической диафрагмы. Анолитом служит раствор, содержащий 10 г/л (МН4)2СОз, 20 г/л (ЫН4)2504, 45 мл/л аммиака (25 %-й). Применение диафрагм значительно упрощает корректирование электролита. Палладий добавляют в раствор в виде тетрааминохлорида, кислотность регулируют добавлением аммиака или разбавленной соляной кислоты. При появлении матовости вводят 0,05—0,1 г/л протальбиновой кислоты, В процессе эксплуатации в электролите накапливаются примеси посторонних металлов, изменяется его состав, [c.186]

Для получения сплава Сг—Мп применяется раствор [5], состоящий из хромового ангидрида, перманганата калия и серной кислоты. Изменением условий электролиза (соотношения концентраций компонентов, температуры и плотности тока) можно изменять как качество осадка, так и состав сплава. В частности, в растворе, содержащем 200 г л СгОд 39,5 г л КМПО4 и 2 г л Н2 50 4, при плотности тока 10 а/дм и температуре 20 образуется сплав, содержащий 15% Мп н 85% Сг. Осадок получается плотный, с металлическим блеском. Из указанного раствора можно наращивать осадки сплава большой толщины. Выход металла по току такой же, как при электроосаждении хрома в отсутствии КМПО4. С повышением температуры выход по току падает, а с увеличением плотности тока увеличивается. Содержание марганца в сплаве линейно возрастает с увеличением в растворе концентрации перманганата калия, которая, однако, ограничена растворимостью КМПО4 в данном электролите. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология