Окисление солями палладия

Процесс прямого окисления этилена в водном растворе соли палладия и меди в ацетальдегид описывается общей реакцией [c.216]

Были проделаны работы прямого окисления этилена до ацетальдегида в присутствии солей палладия в качестве катализатора. Окисление протекает в присутствии водяных паров при температуре 20 — 30° С и атмосферном давлении. Выход составляет свыше 90% побочные продукты и особенно уксусная кислота получаются в незначительных количествах. [c.367]

Наиболее современный способ получения уксусного альдегида — прямое окисление этилена кислородом воздуха в присутствии солей палладия и меди [c.296]

По второму способу [31] получение щавелевой кислоты осуществляется путем окисления этилена разбавленной азотной кислотой в присутствии катализатора - соли палладия или соли ртути. Концент- рация азотной кислоты поддерживается около 20%, для чего в случае необходимости добавляется небольшое количество окиси азота. Процесс ведут при температуре 30-60°. Образовавшуюся щавелевую кислоту выделяют из продуктов окисления путем упаривания и осажде-ния при охлаждении. Выход щавелевой кислоты достигает 53%. Не-прореагировавший этилен используется повторно. Катализатор после регенерации его из маточника также подается для повторного использования. Схема процесса представлена на рис. 7. [c.24]

Окисление этилена в присутствии солей палладия [c.90]

Нами установлено, что при окислении 1,3-пентадиена в водных растворах солей палладия(П) и меди)П), содержащих хлориды и бромиды щелочных металлов в эквивалентных соотношениях, выход 2 метилфурана достигает 20+30 , [c.15]

Моисеев И. И. Кинетика и механизм окисления олефинов солями палладия.— Кинетика и катализ, 1970, И, 342. [c.182]

Уксусный альдегид может быть получен любыми общими методами получения альдегидов. В промышленности его получают гидратацией ацетилена под каталитическим воздействием солей окиси ртути, окислением этилового спирта, прямым окислением парафиновых углеводородов, а в последнее время также окислением этилена в присутствии солей палладия. [c.264]

Новейший промышленный синтез уксусного альдегида состоит в окислении этилена, в присутствии солей палладия и меди [c.338]

Окисление этилена в растворах смеси хлоридов двухвалентных палладия и меди протекает количественно, и требуются лишь низкие концентрации соли палладия. Процесс можно осуществить в одну или две стадии. В последнем случае повторное окислеиие кислородом осуществляется отдельно. [c.632]

Окисление олефинов, катализируемое солями палладия, [c.201]

С успехами химии металлоорганических соединений переходных металлов неразрывно связано наблюдающееся в настоящее время бурное развитие исследований в области гомогенного катализа на комплексах переходных металлов. За столь короткий срок металлоорганические соединения переходных металлов и некоторые процессы на их основе нашли важное практическое применение. Окисление олефинов солями палладия, полимеризация на катализаторах циглеровского типа, стереоспецифическая полимеризация бутадиена на л-аллильных комплексах ряда ме- [c.5]

Окисление спиртов солями палладия и на гетерогенных катализаторах [c.61]

На практике процесс осуществляется значительно сложнее. Реакционной средой является водный раствор солей палладия, железа и меди. В этот раствор пропускают олефин. Хлористый палладий дает с олефином комплекс, который легко разрушается с образованием карбонильного соединения, металлического палладия и соляной кислоты. Металлический палладий немедленно окисляется в хлорид солями железа и меди, которые при этом переходят в соли низшей валентности. Окисление солей меди и железа в соли с высшей валентностью осуществляется кислородом (или кислород-азотной смесью). Таким образом, указанные соли являются переносчиками кислорода. [c.30]

Сравнительно недавно [494] разработан процесс окисления олефинов в альдегиды и кетоны в присутствии солей палладия на твердом носителе, либо в присутствии жидких гомогенных растворов катализаторов [c.165]

В случае солей палладия (IV) осаждение проводят при нагревании, при этом салицилальдоксим восстанавливает палладий(IV) и осадок содержит только палладий(II). Осадок промывают холодной водой (в обоих случаях), сушат при 110°С и взвешивают. В случае определения палладия (IV) рекомендуется промывать осадок еще несколькими миллилитрами 30%-ного этилового спирта для удаления продуктов окисления, которые образуются при восстановлении палладия (IV). Фактор пересчета для палладия равен 0,2817. [c.108]

Ацетальдегид. Промышленный способ получения ацетальдегида основан на жидкофазном каталитическом окислении этилена [410]. Несмотря на достигнутые в последнее время успехи в разработке процессов получения уксусной кислоты из метанола и СО, этот метод продолжает сохранять свое значение. Он основан на способности солей платиновых металлов к селективному стехиометрическому окислению этилена в ацетальдегид. При этом соль восстанавливается до металла, который вновь переходит в исходный хлорид Си (II). Наиболее эффективным катализатором являются соли палладия [c.176]

Производство ацетальдегида и уксусной кислоты. Согласно проекту предусматривается получение ацетальдегида жидкофазным окислением этилена в присутствии водного раствора хлористых солей меди и палладия. [c.322]

Для аналитической химии платины в степени окисления - г4 имеют значение реакции с КС1 и ЫН4С1. Осадки солей палладия образуются лишь в том случае, если и раствор палладия, и раствор осадителя достаточно концентрированы (для КаРйСЬ р/(=5,2). При отделении осадков комплексных солей платины центрифугированием они, вследствие разложения и выделения тонкораздробленной платины, становятся черными. В ходе систематического анализа палладий и платина должны отделяться в процессе восстановления. Есть опасность, что, бЛа -годаря устойчивости иона [Р1С1б] (опыт 1), платина попаДе в ходе разделения в группу НаЗ . I [c.643]

Как и для платины, для палладия характерны степени окисления +2 и -1-4 более устойчивы соединения палладия (II). Большинство солей палладия растворяется в воде и сильно гидролизуется в растворах. Хлорид палладия (II) Pd b очень легко восстанавливается в растворе до металла некоторыми газообразными восстановителями, в частности оксидом углерода (II), на чем основано его применение для открытия оксида углерода в газовых смесях. Он используется также как катализатор некоторых окислительно-восстановительных реакций. [c.532]

Метилэтилкетон СН3СОС2Н5. Получают из втор-бу-тилового спирта методом окисления или дегидрирования [28]. Метод является дорогостоящим. В настоящее время разработана перспективная технология получения МЭК путем прямого окисления бутена-1 в жидкой фазе в присутствии солей палладия [29] [c.38]

В данной работе для определения палладия был использован метод Сырокомского и Губельбанк [29], разработанный ими для чистых растворов солей палладия или же смесей палладия и платины, сущность которого заключается в следующем. Двухвалентный палладий при окислении его персульфатом аммония в азотнокислом растворе, насыщенном хлористым аммонием, переходит в четырехвалентный и осаждается в виде нерастворимого хлороналладата аммония [c.152]

Интересно отметить, что изомеризация олефинов в присутствии солей палладия представляет собой при.мер цепиой реакции в растворе, в которой роль носи.теля цепи (и истинного катализатора) играют соединения паллади.я в низшей степени окисления, вероятие Рс дли.на цеп в зааисимости, от условий составляет 10—1000. Реакция ингибируется веществами, пo oбиы ги окислять ( в Рс11 . См. П е с т р и к о в С. В., канд. диссертация, ИОНХ. Н СССР, 1967,— Прим. П >гв. [c.198]

Развитие нефтехимической промышленности и появление усовершенствованных многотоинажных процессов пиролиза нефтяных углеводородов и выделения этилена привели к снижению стоимости ацетальдегида. Поэтому наиболее перспективными оказались исследования по прямому окислению этилена в ацетальдегид в присутствии водного раствора солей палладия и меди. В Советском Союзе первое производство ацетальдегида прямым окислением этилена по двухстадийной схеме введено в эксплуатацию на Омском заводе СК в 1970 г. [30]. В последующие годы во Всесоюзном научно-исследовательском институте органического синтеза (ВНИИОС) был разработан новый катализатор, использование которого позволило увеличить производительность в 2—3 раза ио сравнению с одностадийным вариантом и в отличие от него обеспечить высокую конверсию этилена (98—99%). Использование новой технологии ныне позволяет создавать агрегаты единичной мощностью 180—270 тыс. т/год. [c.188]

Бензальдегид и другие альдегиды легко окисляются в щелочной среде в соответствующие карбоновые кислоты в присутствии А гО, ВаСОз или солей палладия [207, 208]. В присутствии солей Р(1 скорость окисления бензальдегида растет с увеличением щелочности среды, что обусловлено реакцией [208] [c.145]

В этом обзоре рассматривается только гетерогенное окисление окиси углерода при помощи твердых веществ, обнаруживающих некоторую каталитическую активность или вызывающих быструю поверхностную реакцию. В обзор не включено рассмотрение чисто стехиометрически действующих реагентов, применявшихся для обнаружения СО и для проведения анализов, например рассмотрение пятиокиси иода, окиси ртути, солей палладия, активированных солями молибдена, или системы жидкость — газ. Обзор [c.292]

В химической промышленности металлический палладий в виде пластинок, листов, в губчатом, порошкообразном и коллоидном состояниях применяется как катализатор многочисленных химических реакций. В качестве примеров таких реакций можно назвать синтез воды из элементов, окисление ХНд до окис.лов азота, окисление углеводородов кислородом, гидрирование жиров. Катализаторами могут служить различные соли палладия и иаллади-рованный асбест, который получают прокаливанием асбеста, пропитанного раствором хлорида налладия(П) и небольшим количеством спирта. В присутствии палладированного асбеста окисляются водород (20°). спирт (150°), бензин (250°), окись углерода (290°), метан (404°). [c.654]

Особенно часто в качестве катализаторов окисления упоминаются палладий и его соли. Например, сообщается, что фенол образуется из бензола при комнатной температуре при действии смеси кислорода и водорода, разбавленной инертным газом в разбавленном растворе НС и H2SO4, содержащем небольшие количества взвеси сульфатов титана и палладия на силикагеле [54]. Окисление бензола в фенол в присутствии палладия на силикагеле происходит также в растворе муравьиной кислоты [55]. [c.509]

Вопрос о значении природы л-комплексов в катализе был рассмотрен Моисеевым [ > ], который считает, что с различием в природе л-комплексов может быть связано существование двух групп каталитических реакций. Для одной из них характерен тот вид активации, который облегчает стадию нуклеофильной атаки координированного олефина. К этой группе принадлежат такие реакции, как окисление олефинов солями палладия, координационно-анионная полимеризация олефинов и др. Образование дативных. связей у л-комплексных интермедиатов благоприятствует большему разрыхлению двойной связи, что облегчает реакцию нуклеофильного присоединения при меньших полярных эффектах. Однако образование слишком прочной дативной связи приведет к повышению электронной плотности на атомах углерода координированной двойной связи, что может вызвать снижение активности интермедиата. По-видимому, для данной группы реакций (по крайней мере для части их) образование дативных связей между катализатором и субстратом не является строго обязательным. Известно, например, что соединения Т1 (IV), у которого й-элек-троны вообще отсутствуют, могут быть катализаторами координа-дионно-анионной полимеризации этилена. (Можно сделать вывод, что катализаторами этой группы реакций являются соединения переходных металлов, образующие комплексы типа II (см. табл. Л1-6)). [c.92]

В современной каталитической химии ненасыщенных соединений все большую роль приобретают процессы, протекающие под действием соединений переходных металлов. Только за последние 10 лет родились такие важные в прикладном отношении процессы, как полимеризация олефинов при низких температурах и давлении, прямое окисление пропилена в акролеин, окисление пропилена и аммиака в нитрил акриловой кислоты, прямое окисление олефинов в присутствии солей палладия в карбонильные соединения, окисление олефинов с образованием сложных виниловых эфиров, ацеталей и кеталей. [c.50]

Однако различия в каталитической активности разных комплексообразо-вателей обусловлены в основном различием в структурных характеристиках центральных атомов и их окружения, а не кислотностью. Так, значения 0Ад+ иона серебра в воде могут быть близки к соответствующим значениям для РёСЦ . Однако окисление олефинов не наблюдается в растворах солей серебра и довольно быстро протекает в растворе, содержащем соль палладия. [c.52]

Для реакций солей палладия с олефинами характерны черты, сближаю-ище их с процессами окисления олефинов солями таллия, свинца, ртути 157—60]. Все эти реакции протекают через стадии присоединенпя атома металла и иона лиата по двойной связи олефина и распада этого аддукта с образованием продуктов окисления. [c.67]