Разложения методы комплексных соединений

Все приведенные уравнения дают возможность вычислить константы диссоциации комплексных соединений, как правило обратимо восстанавливающихся на ртутном капельном электроде и имеющих хорошо выраженные волны восстановления. Однако в ряде случаев образуются настолько прочные комплексы, что потенциал выделения водорода наступает раньше потенциала разложения самого комплексного соединения, и поэтому становится невозможным получение полярографической волны. Для таких комплексов вычислять константы диссоциации комплекса по ранее описанным методам невозможно. В этом случае вполне применим метод косвенного расчета (метод Шварценбаха) [54]. Принцип этого метода заключается в следующем комплекс МеЬ, константа устойчивости которого известна, вводится во взаимодействие с эквивалентным количеством свободного катиона металла, константу устойчивости комплекса которого с данным лигандом (Ь) требуется определить. В полученной системе устанавливается равновесие [c.60]

Своеобразные химические свойства фтора и большое практическое значение многих его соединений обусловили развитие ряда методов, основанных на образовании или разложении нерастворимых и комплексных соединений. Известно, что ионы фтора образуют в водных растворах прочные комплексные (иногда нерастворимые) соединения с алюминием, железом, кремнием, цирконием, ураном, титаном и другими элементами. Некоторые соединения (например, фтористый алюминий) растворимы в воде, но очень мало диссоциируют и почти не подвергаются гидролизу. Эти свойства соединений фтора широко используются в химическом анализе для определения и отделения ряда элементов, а также для определения ионов фтора Для методов, основанных на образовании или разложении соединений фтора, характерны следующие группы реакций. [c.426]

Аммиак КНз — бесцветный газ с резким характерным запахом, почти в два раза легче воздуха, легко сжижается (т. кип.— 33,4 °С). А. очень хорошо растворим в воде (при 20°С в 1 объеме Н2О растворяется 700 объемов N1 3). Раствор А. в воде называют аммиачной водой и.чи нашатырным спиртом. С кислотами А. дает соответствующие соли аммония. При действии А. на соли некоторых металлов образуются комплексные соединения — аммиакаты. Щелочные и щелочноземельные элементы реагируют с А., образуя в зависимости от условий нитриды пли амиды металлов. На каталитическом окислении А. (до оксидов азота) основан один из методов производства азотной кислоты. В природе А. образуется при разложении (гниении) азотсодержащих органических веществ. Основной промышленный метод получения А.— синтез его в присутствии катализаторов при высокой температуре п высоком давлении из азота воздуха и водорода. А. используют для получения азотной кислоты и ее солей, солей аммония, мочевины, синильной кислоты, соды по аммиачному способу, аммиачных удобрений и др. А. применяют в органическом синтезе, как хладоагент, для азотирования стали, в медицине (нашатырный спирт). [c.16]

Принцип метода. Метод основан на образовании комплексного соединения циркония с арсеназо III в 2 М солянокислой среде. Метод позволяет проводить определения циркония непосредственно после разложения пробы без предварительного отделения от сопутствующих элементов. Предел определения циркония составляет 4-10 %. Относительное стандартное отклонение 0,15—0,20 при содержании циркония 10 —10 %. [c.143]

Для подтверждения правильности данных полярографии в трех комплексных соединениях содержание динитробензола определено весо- вым методом. Динитробензол выделяли после разложения комплексного [c.299]

Комплексные соединения Со (И) являются активными катализаторами различных окислительно-восстановительных процессов. Разложение перекиси водорода [1, 2], окисление органических субстратов [3] —пирогаллола, аскорбиновой кислоты, гваякола, бензидина и др.— резко ускоряется в присутствии азот- и азот-кислородсодержащих комплексов кобальта. Использование пероксидазной функции комплексов в аналитической (кинетические методы оп])еделения следов металлов) и в органической химии ( мягкий синтез) значительно повышает интерес к исследованию этих соединений. [c.134]

Этот метод был открыт А. Н. Несмеяновым на примере разложения комплексных соединений сулемы [103], а затем распространен и на комплексы с солями других металлов [104]. [c.895]

Этот метод был открыт А. Н. Несмеяновым на примере разложения комплексных соединений сулемы [69], а затем распространен [c.768]

Число соединений, испаряющихся без разложения при умеренных температурах, огромно и в общем все они могут быть разделены газохроматографическим методом. Так, можно разделить многие жирные кислоты, спирты, альдегиды, амины, эстеры, эфиры, галогенированные углеводороды, углеводы, кетоны, фенолы, серосодержащие соединения, комплексные соединения металлов, инертные газы и даже изотопы и изомеры водорода. Газовую хроматографию применяют для изучения ароматических и душистых веществ, пестицидов для анализа следов и примесей, продуктов пиролиза полимеров [119] в биохимии для получения материалов высокой чистоты в автоматизированном анализе для контроля процессов очистки [120]. [c.558]

Аналитическая химия галоидных соединений фтора и их комплексных соединений с различными фторидами весьма сложна. Выбор и разработка методов количественного и качественного определения галоидофторидов связаны с изучением их химических свойств и в первую очередь процессов гидролитического разложения в воде и растворах различных реагентов. Необходимость изучения подобных процессов обусловлена тем, что взаимодействие с водой или растворами кислот и щелочей — одна из основных операций аналитической химии, применяемых при фиксировании навесок летучих и неустойчивых на воздухе веществ. В процессе же гидролиза галоидных соединений фтора и производных от них комплексные соединения претерпевают деструктивное разложение, в результате чего галоиды, входящие в их состав, переходят в различные валентные состояния. [c.306]

Цель данной работы изучение возможности использования комплексных соединений РЗЭ для определения некоторых вновь синтезированных экстрагентов — октиловых эфиров сложных органических кислот в воде на примере характеристики их растворимости. Применяемый в настоящее время метод определения по азоту с реактивом Несслера после разложения экстрагента длителен и недостаточно точен. [c.90]

Насколько можно судить, этот метод пригоден для количественного удаления металлов из веществ более или менее способных к координации, таких, как фармацевтические продукты, аминокислоты и т. д. Вообще этот метод применим для количественного разложения комплексных соединений, безразлично, идет ли речь об определенных комплексах, избытке металла или избытке комплексообразователя. [c.203]

Метод окисления смесью кислот используют для разложения различных органических соединений, даже очень стойких, например жидких парафинов и жиров. При разложении некоторых материалов, таких как молоко, которое сильно пенится, могут возникнуть трудности. Неполностью разлагаются пиридин и его производные, например никотин [5.11681, некоторые комплексные соединения фталоцианина [5.1169] и токсафен [5.1170]. Графит при обработке смесью кислот окисляется незначительно, летучие соединения не успевают окислиться и отгоняются. [c.214]

Пероксодисульфат калия используют при определении органических веществ в питательной среде [5.1652] и С в меченых соединениях [5.1653]. Исследования проб глин показали, что этим методом определяется только часть органических веществ [5.1654]. Окисление пероксодисульфатом используют также для разложения комплексных соединений ионов металлов с органическими реагентами [5.1655], при определении следовых количеств ртути в грунте [5.1656], ионов металлов в воде [5.1657]. Мышьякорганические соединения окисляются пероксодисульфатом калия только частично [5.1658]. Применение метода ограничено веществами, которые растворимы в воде. Например, растительные материалы разлагаются лишь частично [5.1647]. [c.249]

Реакция между цианидами и расплавленным тиосульфатом натрия, в результате которой образуется тиоцианат, используется для качественного обнаружения цианидов. Ее применяют также для разрушения цианидных комплексных соединений, таких как K4[Fe( N)e], вместо реакции с полисульфидом аммония, протекающей под давлением и при 130 °С [5.1699]. Метод разложения сплавлением с тиосульфатом предложен при количественном анализе касситерита [5.1700]. Для определения водорода в органических соединениях пробу сплавляют с тиосульфатом или Сульфитом натрия, в результате чего образуется сероводород [5.1701], однако, этот метод не считается надежным [5.17021. [c.252]

В сборнике представлены статьи, посвященные развитию методов термического анализа и их практическому применению для получения информации о кинетике изучаемых процессов, об особенностях термического разложения некоторых комплексных соединений родия, фосфоромолнбдатов, органических соединений, изучению теп-лофизнческих свойств композиционных материалов и разработке новых противокоррозионных покрытий. [c.2]

Потенциометрически иногда можно проследить реакции образования и разложения растворимых комплексных соединений. Примером такого рода является титрование иона цианида нитратом серебра (метод Либиха). В начале титрования серебро образует комплексный анион Ag( N)7 По окончании реакции потенциал серебряного электрода резко уменьшается, после чего осаждается нерастворимый А з(СН),2. Когда весь цианид израсходован, наступает второй скачок потенциала. Интересные результаты получаются в присутствии галогенидов. При наличии иодида иодид серебра осаждается после образования комплекса Ag( N)2, но до осаждения Ag,,( N),,. Бромид же, хлорид, а также роданид серебра осаж- [c.60]

В нашей стране в качестве стандартного служит метод ГОСТ 13210—72, который применяют к автомобильным и к авиационным бензинам. Он основан на комплексонометрическом оттитровывании свинца, полученного разложением алкилов свинца соляной кислотой. Разложение осуществляют в специальном сосуде кипячением с НС1 [7]. Нижний слой отделяют и упаривают, органические примеси разлагают при необходимости азотной (кислотой и остаток (азотнокислый свинец) растворяют в воде. В водный раствор добавляют 5 мл 0,1 н. НС1, 2 мл уротропина и 3—5 капель индикатора ксиленоловый оранжевый (в смеси с азотнокислым калием) и титруют трилоном Б — комплексоном П1 (двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) до перехода цвета от сиреневого к желтому. При этом свинец связывается трилоном Б в хелатное комплексное соединение, в котором ион свинца неактивен и не дает окрашенных продуктов с индикатором. На одно определение требуется 50 мл бензина. Метод обладает удовлетворительной точностью — расхождения параллельных определений, согласно стандарту, не превышают 0,01 г/кг при содержании свинца в бензине до 0,5 г/кг и 0,02 г/кг при более высоком содержании. [c.205]

Определение. Качественно Р. обнаруживают в виде HgjNH2 l, HgS, а также атомно-абсорбционным, эмиссионным спектральным, фотометрич. и др. методами. Гравиметрически Р. определяют в виде металла, HgS, Hg2 l2, перйодата Hg5(IOg)2. Пробу руды разлагают при нагр., Р. отгоняется в присут. восстановителя (порошок Fe илн Си) под шубой из ZnO. Образующуюся Р. собирают на холодной золотой пластинке, к-рую по окончании анализа промывают и взвешивают. При низком содержании Р. в рудах используют кислотное разложение руд с добавлением фторида для растворения кварца и силикатов, содержащих Р. в высокодисперсном состоянии затем проводят концентрирование путем отделения примесей др. элементов экстракцией разл. комплексных соединений Р. (галогенидов, роданидов, дитиокарбаматов и др.). При прокаливании и сплав-ле.нии рудных концентратов и соединений Р. с содой Р. полностью удаляется в виде металла. Для подготовки аналит. пробы используют сочетание экстракции с термич. восстановлением и отгонкой Р. подготовленную пробу можно анализировать любым из перечисленных выше методов. Термич. восстановление используют также для качеств, обнаружения Р. даже при низких ее концентрациях. При фотометрич. определении Р. в качестве реактива используют 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол, позволяющий определять микрограммовые кол-ва. Следы Р. также м. б. определены при помощи дитизона, используемого как гри фотометрич., так и при титриметрич. определении. [c.279]

Соединения обычно очищают хроматографически в колонке (на окиси алюминия или силикагеле), а также методами фракционной вакуумной сублимации и кристаллизации или сочетают эти три метода. Для многих реакций хроматография служит первым этапом разделения сложной смеси продуктов, и часто этот метод является самым быстрым и самым эффективным способом выделения чистых комплексных соединений. Применение метода сублимации ограничено тем, что многие комплексные соединения либо не обладают достаточной летучестью, либо при сублимации частично разлагаются, образуя значительный остаток продуктов разложения. Очистка с использованием только метода кристаллизации рекомендуется лишь в тех случаях, когда нельзя применить хроматографию или сублимацию, или тогда, когда продукт уже в результате реакции получается почти чистым. Комплексы палладия и платины составляют исключение, так как их можно перекристаллизовывать даже на воздухе без заметных потерь в результате разложения. [c.287]

Реакции окисления перекисью водорода и кислородом. Марганец катализирует реакцию разложения Н2О2 [768]. Она весьма чувствительна в щелочной среде к присутствию очень малых количеств марганца и позволяет обнаружить присутствие его в растворе в количестве до 20 мкг. Чувствительность реакции резко увеличивается (до 0,03 жкз/л-л) при введении в раствор триэтилен-тетрамина, который образует каталитически активное комплексное соединение с марганцем. Реакцию проводят в растворе при pH 10. Применяют 0,15 М HjOg и 0,048 М раствор триэтилентетр-амина. Скорость реакции измеряют газоволюмометрическим либо химико-аналитическим методом. [c.82]

Метод основан на образовании внутрикомплексной соли алюминия с комплексоном III и последующем разложении ее фторидом натрия. При этом образуется бэлее устойчивое комплексное соединение алюминия [AlFel а комп-дексон III, ранее связанный с ионами алюминия, освобождается. Выделившийся комплексон 1И оттитровывают стандартным раствором соли цинка в присутствии индикатора, представляющего собой смесь Кз [Fe( N)e]-hK4 [Fe( N)el бензидин. Принцип действия индикатора описан в 1. (Вместо этого нндикатора можно воспользоваться эриохром черным Т, который в конце титрования меняет синюю окраску на красную, или ксиленовым оранжевым, изменяющим желтую окраску на красную.) [c.263]

Волюмометрическим и спектрофотометрическим методами изучалось каталитическое разложение Н2О2 и окисление индигокармина в присутствии комплексных соединений кобальта (II). Найдены кинетические выражения для скоростей каталазного и пероксидазного процессов. Методом ингибиторов показано образование в системе свободных радикалов. Рассчитаны скорость инициирования и длина цепи. Установлено образование промежуточного активного пероксокомплекса и определена его константа устойчивости. Обсуждается возможность перехода механизма внутрисферного переноса электрона во внешнесферный при наличии избытка лиганда с сопряженными связями. [c.322]

Основные научные работы посвящены химии соединений платины и редких металлов. Изучал (1931) совместно с А. А. Гринбергом термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины и исследовал взаимодействие хлороплатината калия с глицином в результате чего были получены оба теоретически возможных изомера внутрикомплексной диглици-ноилатины и положено начало исследованиям комплексных соединений металлов с аминокислотами. Ряд работ посвящен изучению окислительно - восстановительны,- процессов в химии платиновых металлов, Исследовал действие окислителей на тиосульфат- и тетратио-иат-ионы. Исследовал устойчивость комплексных соединений в растворах, Разработал (1954) метод определения констант нестойкости комплексов, названный методом смещенного равновесия. Создал методы получения ряда соединений переходных металлов (ураия, комплексных соединений циркония и ниобия) и изучил их строение. Разработал (1957) один нз методов выведения нз организма стронция-90. [c.412]

Для разложения пиросульфатных плавов минералов, содержащих редкоземельные металлы, ниобий и тантал, целесообразно пользоваться щавелевой кислотой, с которой элементы группы редких земель образуют труднорастворимые оксалаты, а ниобий и тантал — растворимые комплексные соединения Щавелевая кислота не препятствует последующему осаждению едким натром. Согласно имеющимся указаниям, пиро-суль атный плав растворяют в щавелевой кислоте и после нагревания в продолжение соответствующего промежутка времени отделяют оксалаты редкоземельных металлов фильтрованием. Титан определяют в фильтрате колориметрическим методом по реакции с перекисью водорода . После этого раствор можно обработать серной кислотой, выпарить для разрушения щавелейой кислоты, разбавить раствором винной кислоты и продолжать анализ, как указано в п. 1. [c.671]

Натриево-кобальтинитритный метрд. Метод вполне приемлем для определения калия в некоторых материалах при условии, что детали операций разработаны для этого рода материалов Так, например 1) при исследовании растительных продуктов был разработан метод ,- согласно которому калий осаждают кобальтинитритом натрия не из уксуснокислого, а из слабо азотнокислого раствора, а затем определение заканчивают взвешиванием К2Ка[СЬ(К02)б ] Н3О или титрованием перманганатом и оксалатом 2) рекомендован полупрямой метод , который сводится к осаждению калия в виде кобальтинитрита после разложения природных силикатов или силикатных продуктов обработкой фтористоводородной и хлорной кислотами и к последующему переведению кобальти-питрита в перхлорат 3) для определения малых количеств калия предложен фотометрический метод , основанный на образовании зеленого комплексного соединения, которое кобальт, находящийся в осадке, образует с солянокислым холином и Гексацианоферратом (II) калия 4) описан колориметрический метод определения 0,002—0,40 калия в питьевой воде, основанный на осаждении кобальтинитритом серебра и последу-щем колориметрическом определении содержания нитрита в осадке. По данным авторов метода, кобальтинитрит серебра является наиболее чувствительным реагентом на калий [c.747]

Сущность метода. После предварительного разложения комплексных соединений медь находится в растворе в виде двухвалентных катионов. Для связывания обычно присутствующего железа (И1) pH раствора приводят к 3,5—4 и прибавляют гидрофторид аммония ЫН4Нр2, затем вводят иодид калия, который, реагируя с ионами Си +, выделяет иод. Последний оттитровывают стандартным раствором тиосульфата натрия с крахмалом. [c.123]

Для разделения отдельных элементов группы лантана, в частности самого лантана и церия, в последнее время предложен принципиально новый метод осаждения из гомогенных растворов, Метод заключается в том, что при фракционированном осаждении лантана и церия щавелевой кислотой реактив (щавелевая кислота) не вводится в готовом виде, а образуется в самом растворе из диметилоксалата, разлагающегося при действии вводимой в раствор соляной кислоты [874]. Метод гомогенного осаждения удачно применили Ф. В. Зайковский к Л. И. Герхардт [875] для отделения тория и титана, циркония и других элементов, пользуясь разложением комплексных соединений с ацетондищавелевой кислотой. [c.336]

Методы разрушения и образования комплексов. Наряду с непрочными комплексными соединениями типа Н[РЬС1з], разлагающимися при простом разбавлении их растворов водой, встречаются очень прочные комплексные ионы, как, например, [Fe( N)g]==, разложение которого требует применения особых методов. [c.203]

Как уже было показано в различных местах данной монографии, для разложения комплексного соединения кроме определенной минимальной концентрации ионов водорода можно использовать также и комплексообразователь (ср. гл. 7 и разд. 6.1.2.3.2). Если в разд. 7.1 для декомплексообразования комплексной формы монофункциональной иминодиуксусной смолы использовали раствор комплексообразователя (например, нитрилотриуксусной кислоты), то здесь, наоборот, декомплексующим агентом для разложения находящихся в растворе комплексов является хелоновая смола. Количественное протекание этой реакции становится возможным исключительно при использовании колоночного метода. [c.203]

К. В. Лээтсом разработан новый метод выделения первичных галогенопроизводных аллильного типа из смеси изомеров, заключающийся в превращении их в комплексные соединения с диметиланилином с последующим термическим разложением выделенных четвертичных аммониевых солей [112, 113]. Реакция комплексообразования протекает при комнатной температуре сравнительно медленно, однако использование нагревания с целью ускорения [c.63]

Другие колориметрические методы. При разложении циан-ионами окрашенного в желтый цвет хелатного комплекса палладия с 8-окси-7-иод-6-хинолинсульфокислотой в присутствии ионов Fe(ni) образуется окрашенное в синий цвет комплексное соединение с железом 25 , максимум поглощения которого находится при 650 н.н. Этим способом можно обнаружить до 0,2 мкг цианида. Сульфид-ионы дают аналогичную окраску. [c.110]

В настоящем руководстве мы познакомимся главным образом только с теми методами качественного анализа, в которых анализируемое вещество предварительно путем разложения переводят в состояние водного раствора (элементы переводятся в ионы или комплексные соединения). В меньшей степени мы будем касаться метода перевода анализиоуемого вещества в ато- [c.7]

Определение марганца (VII) и хрома(VI) в присутствии ванадия (V) осуществляют при помощи бромида калия [10], поскольку скорость реакции ванадия (V) с бромидом во много раз меньще, чем скорость реакции между бромидом и перманганатом и бихроматом, даже в 10 н. серной кислоте. Хорошо идет также реакция окисления МпП до Мп перманганатом при pH 6—7, причем Мп связывают пирофосфатом в прочное комплексное соединение. Подробное изучение этой реакции [11], позволило установить, что наиболее удобным для титрования является потенциал платинового электрода +0,4 В (МИЭ), при котором полностью исключается как анодный ток окисления Мп , так и катодный ток образующегося при титровании Мп , вследствие чего кривые титрования получаются весьма отчетливыми (формы б), так как возрастание тока обусловлено только избытком перманганата. Состав пирофосфатиого комплекса отвечает формуле Мп(Н2Рг07)Г. Метод проверен на стандартных образцах марганцевой руды (№ 1-а, 44-а, смеси стандартного образца № 44-а и стандартного образца хромовой руды № 132). В присутствии хрома добавляют во время разложения пробы около 10 мл фосфорной кислоты плотностью 1,7 г/смз и выжидают 15—20 мин, чтобы хром (III) связался в комплекс, не взаимодействующий с перманганатом [12]. [c.201]