Реакции атомов отдачи галогенов

Можно также предположить, что если атом отдачи каким-то образом рекомбинировал с органическим радикалом с образованием молекулы галогенного органического соединения, эта молекула может обладать достаточно большой вибрационной энергией, чтобы вступить в реакцию следующего типа [c.203]

Возникающие в результате отдачи свободные атомы могут реагировать с молекулами среды. Например, при облучении нейтронами иода, растворенного в пентане, образуется около 30% радиоактивного иода в виде иодистого амила. При облучении органических галогенсодержащих соединений возникающий свободный радиоактивный галоген можно извлечь экстракцией несмешивающимся растворителем. Количество экстрагированного галогена оказывается меньше теоретически возможного при разрыве связей, это объясняется тем, что происходят химические реакции, приводящие к связыванию атомов радиоактивного галогена. Опыт показывает, что часть радиоактивного галогена связана молекулами исходного вещества, а часть идет на образование молекул, содержащих на один атом галогена больше. [c.343]

Фридман и Либби [Р47] полагают, что реакции последнего типа могут протекать в тех случаях, когда атом отдачи Вг82 претерпевает прямого столкновения с другим атомом брома и поэтому, постепенно расходуя свою энергию при столкновениях с атомами водорода и углерода, проходит через эпитермальную область энергии (т. е. ту область энергии, в которой энергия отдачи является величиной того же порядка, что и энергия химической связи). В этой области энергий атом отдачи Вг может столкнуться с молекулой галогенного органического соединения и перевести ее в возбужденное состояние если такая возбужденная молекула или радикал и замедленный атом Вг82 остаются вместе в ячейке , может произойти реакция замещения. В случае этих реакций с низкой энергией жесткие ячейки , которые имеются в твердой фазе, должны быть более благоприятны для протекания реакции, чем ячейки в жидкой фазе, и поэтому естественно, что в случае холодных твердых мишеней наблюдаются более высокие выходы реакций замещения (см. табл. 43). В случае горячих реакций энергия настолько велика, что жесткие твердые ячейки , повидимому, расплавляются и реакции протекают в таких же условиях, как и при мишенях из жидких веществ этим объясняется независимость реакций изомеризации и вхождения атомов отдачи в органические молекулы от температуры и от агрегатного состояния мишени. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология