Реакции атомов галогенов

Реакции атомов галогенов [c.33]

Ниже приведены энергии активации (кДж/моль) реакции атомов галогенов с метаном, этаном и пропаном [c.253]

Измерения констант скоростей реакций атомов галогенов в основном состоянии с озоном не подвержены каталитическому воздействию следов атомов водорода, поскольку регенерация атомов водорода термохимически маловероятна. Поэтому можно ожидать, что такие измерения будут наиболее прямыми. Вслед за предварительным анализом, который дал константу скорости feo —2-10 см7(моль-с) [20], она была определена с помощью абсорбционной спектроскопии feo = (4 2) 10" см /(моль-с) при 294 К [220] [c.367]

Непосредственные реакции атомов галогенов, такие, как приведенная выше реакция (19), обсуждаются на стр. 26—34. [c.19]

Особенности, установленные нри помощи метода молекулярных пучков для реакций атомов щелочных металлов с молекулами Х , НХ и ВХ (X — атом галогена, R — органический радикал), в известной мере, очевидно, относятся и к бимолекулярным обменным реакциям других частиц. Как и в случае реакций атомов, щелочных металлов, здесь также встают вопросы об угловом распределении продуктов реакции и их энергии, о зависимости сечения или константы скорости от формы и распределения энергии реагирующих частиц, о продолжительности жизни промежуточного комплекса. Первый из этих вопросов в настоящее время удалось решить при помощи метода молекулярных пучков Лишь в ограниченном числе реакций (реакции атомов галогенов с молекулами галогенов, атомов Н с галогенами и галогеповодородами и D -f Hj = HD + Н). См. работу [213]. В отношении изучения распределения энергии в продуктах реакции большие возможности содержатся также в методе импульсного фотолиза [1163] и в методе, разработанном Дж. Полани с сотр. [628], заключающихся в исследовании спектров поглощения или испускания молекулярных продуктов обменных реакций атома с молекулой, например, реакций О -f NO2 = 02 + N0 или Н + I2 = НС1 С1. Это позволяет найти распределение внутренней (колебательной) энергии в продуктах реакции (сводку экспериментальных данных см. в [613]). Были также определены вероятности процессов типа Н -j- lj = H l (v) -f- l, F -f Hg = HF (v) - -+ H и некоторых других для различных значений колебательного квантового числа v (см. 411, 1364]). Так, например, относительные значения констант скорости реакции F Hj = HF + Н оказываются равными [c.281]

Рис. 6.4. Температурная зависимость константы скорости к — к Т) для реакций атомов галогенов с молекулами водорода Нг [Нотапп et а ., 1970]

Джонстон и Парр [118] предложили метод, который позволил по-новому подойти к проблеме оценки энергии активации реакций отрыва атомов Н, X + КН НХ + К, где X и К обозначают Г, ОН, Н, СРз, С1, С2Н5, (СНз)2СН, (СНз)зС, Вг, I и т. д. Их метод позволяет получать потенциальные энергии активации, которые слегка отличаются (обычно ненамного больше) от Еа из-за различий нулевых и тепловых энергий реагента и комплекса. Метод основывается на применении простой теории валентных связей для получения минимальной потенциальной энергии комплекса путем рассмотрения вкладов связывающих и разрыхляющих связей на реакционном участке переходного состояния. Получено отличное совнаде-ние между экспериментальными и теоретическими энергиями активации. Даже энергии активации реакций атомов галогенов находятся в согласии с экспериментом, хотя измененное соотношение Эванса и Поляни в этих случаях не выполняется. Все, кто теоретически вычисляет константы скорости, должны быть знакомы с этим важным методом. [c.514]

Особенности, установленные при помощи метода молекулярных пучков для реакций атомов щелочных металлов с молекулами X. , НХ и ВХ (X — атом галогена, R — органический радикал), в известной мере, очевидно, относятся и к бимолекулярным обменным реакциям других частиц. Как и в случае реакций атомов щелочных металлов, здесь также встают вопросы об угловом распределении продуктов реакции и их энергии, о зависимости сечения или константы скорости от формы и распределения энергии реагирующих частиц, о продолжительности жизни промежуточного комплекса. Первый из этих вопросов в настоящее время удалось решить при помощи метода молекулярных пучков лишь в ограниченном числе реакций (реакции атомов галогенов с молекулами галогенов, атомов Н с галогенами и галогеиоводородами и D + Н2 = HD + И). См. работу [213]. В отношении изучения распределения энергии в продуктах реакции больише возможности содержатся также в методе импульсного фотолиза 11163] и в методе, разработанном Дж. Полани с сотр. [6281, заключающихся в исследовании спектров поглощения или испускания молекулярных продуктов обменных реакций атома с молекулой, например, реакций [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология