Сульфатирование моногидратом серной кислоты

Сульфатирование моногидратом серной кислоты [c.18]

Равновесие первой стадии в количественном отношении очень близко к процессу этерификации карбоновых кислот. В случае первичных и в меньшей мере — вторичных спиртов оно также смещено вправо. Так, при эквимольных количествах 100%-ной серной кислоты (моногидрат) и этанола реакция прекращается, когда степень превращения достигнет примерно 65%. Константа равновесия второй стадии, когда образуется диалкилсульфат, значительно меньше. Поэтому в случае сульфатирования спиртов даже моногидратом серной кислоты равновесное содержание диалкилсуль-фатов вследствие их гидролиза образующейся водой оказывается небольшим и еще более снижается при наличии воды в исходной кислоте. Очевидно, что равновесная степень конверсии спирта в алкилсульфаты увеличивается, кроме того, с ростом отношения кислота спирт. Таким образом, по условиям термодинамики повышению выхода моноалкилсульфата благоприятствуют избыток кислоты и высокая ее концентрация. Такие именно условия и создают в промышленности для синтеза моющих веществ типа алкилсульфатов. Наоборот, повышению степени гидролиза моно-алкилсульфатов при сернокислотном методе получения спиртов из олефинов способствуют разбавление реакционной массы водой и отгонка образующегося спирта. [c.297]

Этерификация жирных спиртов до недавнего времени на всех наших заводах, вырабатывающих алкилсульфаты для изготовления моющих средств, проводилась серной кислотой 98— 99%-НОЙ концентрации (техническим моногидратом). Такая кислота готовится смешением купоросного масла с олеумом. Для проведения реакции расход серной кислоты составляет 80—90% массы жирных спиртов, или примерно 120% сверх теоретически необходимого количества. Тем не менее глубина сульфатирования спиртов по условиям равновесия реакции не превышает 80%. Для сульфоэфиров, поступающих в производство моющих средств, присутствие более 20% несульфатированных спиртов крайне нежелательно. Обусловливая бесполезные потери, они еще и снижают качество моющих средств. [c.181]

Сера. Необходимая для получения серной кислоты сера до недавнего времени являлась в США дефицитным сырьем. Для производства синтетических моющих средств в процессах сульфирования и сульфатирования в США расходуется около 50 ООО т/год серы, или 1,25% всей добычи серы в форме моногидрата (200 000 т1год), 50% серной кислоты возвращается в виде отработанной кислоты, которая находит применение в различных областях промышленности. Вскоре после начала войны в Корее отпуск серной кислоты для промышленности синтетических моющих средств был ограничен в настоящее время эти ограничения сняты, и промышленность может рассчитывать на любое количество серной кислоты. [c.637]