Парофазные процессы сульфирования

Парофазный процесс сульфирования бензола (рис. 1) проводится непрерывны,м способом. Пары бензола поступают параллельно через барботеры в четыре каскадно расположенных сульфуратора, снабженных мешалками и рубашками. На сульфирование подается 94—95%-пая серная кислота, которая вводится через барботеры в первый из сульфураторов. Образующаяся сульфомасса последовательно перетекает из одного сульфуратора в другой. При сульфировании протекают следующие побочные реакции [c.13]

Влияние начальной концентрации серной кислоты на скорость сульфирования при периодическом парофазном процессе видно из следующих данных [c.36]

Названный способ имеет серьезные преимущества перед жидкофазным сульфированием исключается образование дисульфокислот, отпадают трудоемкие и плохо механизируемые процессы удаления гипса, улучшаются экономические показатели технологического процесса, процесс легко осуществить по непрерывной схеме. Определенные недостатки парофазного сульфирования— необходимость испарения и конденсации очень большого, часто 10—20-кратного количества углеводорода, и возможность образования сульфона по реакции [c.129]

Таким образом, в случае соответствия результатов, полученных на промышленной и пилотной установках, проведенные исследования дадут количественную характеристику как химических, так и физических процессов и могут лечь в основу составления математической модели процесса парофазного сульфирования о-ксилола. [c.75]

Единственный метод, в котором получается ценный побоч ный продукт, — это кумольный. Поскольку в нем на 1 кг фе нола образуется 0,6 кг ацетона, общие экономические показа тели данного процесса в значительной степени зависят от цень на ацетон. Однако возможность реализации побочных продук тов играет важную роль и в экономике других процессов. Так, при использовании метода сульфирования существенное значение имеет утилизация сульфита натрия (например, для нужд целлюлозно-бумажного производства). В процессе парофазного гидролиза хлорбензола фирмы Ras hig побочными продуктами являются полихлорбензолы. В процессе фирмы Hooker они гидролизуются, что снимает проблему утилизации отходов производства. Дифениловый эфир (побочный продукт процесса щелочного гидролиза хлорбензола) и бензойную кислоту (побочный продукт толуольного процесса) можно либо сбывать как товарные продукты, либо возвращать в цикл. В том случае, когда исходным сырьем в циклогексановом процессе служит циклогексан, получающийся водород можно рассматривать как побочный продукт. [c.204]

Исследован процесс парофазного сульфирования о-ксилола. Представлены зависимости расхода серной кислоты, ввделения воды, накопления о-ксилолсульфокислоты и диксилилсульфона от продолжительности реакции. Предложен критерий, позволяющий завершать реакцию с выходом не менее 95 , [c.75]

Оптимальные условия периодического процесса парофазного сульфирования бензола на моносульфокислоту [c.37]

В начальный период парофазного периодического процесса тем пература кислоты в реакторе повышается вследствие выделения тепла сульфирования и тепла гидратации серной кислоты, но при правильном регулировании процесса температура не превышает 160—170°. [c.37]

Можно отметить, однако, что если удастся найти условия проведения процесса, обеспечивающие его протекание в направлении образования лишь сульфокислот, то метод получит широкое распространение в технике и будет основываться на применении сульфураторов, аналогичных по устройству тем, которые применяются для парофазного сульфирования. [c.160]

Образование свободного радикала N02 возможно также только в присутствии окислов азота или азотистой кислоты. До последнего времени метод нитрования углеводородов избытком концентрированной азотной кислоты не мог быть применен в промышленности по той причине, что концентрирование разбавленной азотной кислоты, которая в этом случае получается в качестве отхода, обходилось значительно дороже, чем регенерация серной кислоты. В последнее время в связи с внедрением прямого синтеза концентрированной азотной кислоты в литературе вновь появляются патенты на получение нитробензола без применения нитрующей смеси, содержащей серную кислоту. По американскому патентуй , бензол нитруют избытком 60—75%-НОЙ HNO3 (3,5 моль на 1 моль бензола) при 75— 80 °С. При повышенной температуре можно осуществить также парофазный процесс нитрования бензола, аналогично сульфированию по Р. К. Эйхману. Однако ввиду большой летучести азотной кислоты ее приходится отделять от азеотропной смеси [c.74]

Для чистого серного ангидрида (а=100) Х=80 (т. е. соот-.ветствует молекулярному весу 50з). Наиболее целесообразно было бы сульфирование бензола серным ангидридом, однако в этом случае при любых вариантах парофазного процесса образуется большое количество сульфонов (30% и более). При жидкофазном сульфировании бензола раствором 50з в хлороформе при О—10° выход моиосульфокислоты составляет всего 90%, что значительно ниже, чем при сульфировании олеумом или серной кислотой. [c.34]

Сульфирование бензола в паровой фазе. Под руководством Р. К. Эйхмана в НИОПиК и на Рубежанском химическом заводе в 1928—1931 гг. был разработан я опробован в производственном масштабе процесс парофазного сульфирования бензола . При этом пары бензола, взятого в большом избытке (7— 10-кратном), барботируют через серную кислоту. Избыток паров бензола уносит реакционную воду из сферы реакции, благодаря чему концентрация Н2804 в сульфураторе не снижается до величины л . После конденсации, отделения от воды, промывки и нейтрализации избыточный бензол возвращают в цикл. Пары бензола, нагретые до температуры выше 100°, уносят из серной кислоты воду до тех пор, пока концентрация Н2504 не достигнет 90%. При парофазном процессе количе-стВ О воды в кислоте не превышает 10%, хотя сульфирование может продолжаться и при содержании до 25% воды в реакционной массе. Теоретически при таком способе сульфирования можно до конца использовать всю серную кислоту, однако этому препятствует образование большого количества дифенилсульфона в конце процесса при остатке кислоты.в конце процесса около 1 % содержание дифенилсульфона в реакционной массе достигает 4-—5%. Поэтому парофазное сульфирование приходится прекращать при содержании в реакционной массе около 4—5% непрореагировавшей Н2504. В этом случае количество дифенилсульфона не превышает 1%- Необходимый избыток бензола определяется по уравнению [c.35]

Расход серной кислоты при парофазном сульфировании меньше, чем при жидкофазном сульфировании в 1,8—1,9 раза. Поэтому в СССР 1И в США жидкофазный процесс сульфирования бензола больше е лр-именяется. Недостаток парофазного процесса заключается в замедлении скорости сульфирования вследствие уменьшения содержания серной кислоты в реакционной массе до 4—5% к концу процеоса (в жидкофазном процессе содержание Н2504 в реакционной массе не ниже 25%). [c.36]

Причины образования дифенилсульфона в процессе сульфирования исследовались в ряде работ. Установлено, что количество дифенилсульфона в реакционной массе тем больше, чем меньше остаток Н2504. В периодическом процессе парофазного сульфирования бензола моногидратом яри 160° содержание дифенилсульфона возрастает с 1,55 до 2,2% при уменьшении остатка Н25 04 от 7 до 3,8%. В условиях одноступенчатого непрерывного процесса даже при 14,5% остатка серной кислоты содержание дифенилсульфона составляет 1,1%. При двухступенчатом процессе и указанном выше остатке Н2804 количество дифенилсульфона равно 0,6—0,8%. Таким образом, при непрерывном оулыфирован.ии можно уменьшить содержание дифенилсульфона ведением многоступенчатого процесса (приближение к условиям идеального вытеснения) и увеличением количества остатка свободной Н28 04 в реакционной массе- [c.80]

Схема парофазного сульфирования бензола показана на рис. 80. Пары бензола из кипятильника / через перегреватель 2 направляются 8 сульфуратор 3, наполненный до половины концентрированной серной кислотой, где пары бензола барботируют через слой серной кислоты. Смесь паров не вошздшего в реакцию бензола и воды, образовавшейся в процессе реакции, непрерывно выводится из сульфуратора в холодильник 4, откуда конденсат стекает в сепаратор-отстойник 5. Послэ расслаивания конденсата вода выводится через сифон, а бензол, пройдя через осушительную колонну 6, возвращается [c.219]

Парофазное сульфирование можно ускорить путем повышения температуры, но не более чем до 180°, так как выше этой температуры начинается процесс окисления бензола серной кислотой. Повышение температуры в начале процесса может. привести к образованию большого количества дисульфокислоты бензола. К концу процесса концентрация серной кислоты снижается до 90% (от суммы Н2504 и Н О), и дисульфокислота бензола практически уже не образуется. Для уменьшения воз--можности образования дисульфокислотьи в начале процесса снижают концентрацию загружаемой кислоты до 94,5—96,5%. [c.36]

Введение процесса парофазного сульфирования бензола и непосредственного плавления нейтрализованной реакционной массы без выделения из нее бензолсульфоната (по опособу Р. К. Эйхмана) привело к существенному усовершенствованию промышленного синтеза фенола. Такое же значение в синтезе 2-нафтола имело изобретение Н. И. Масанова, И. С. Каюкова и др. °. Сущность этого изобретения заключается в том, что после гидролиза, перед отдувкой нафталина, в реакционную массу вводят сульфат натрия. При этом 2-сульфокислота нафталина частично превращается в натриевую соль, повышается удельный вес суспензии, направляемой затем на нейтрализацию, и образуются крупные легко отфильтровываемые кристаллы бета-соли. После нейтрализации сульфитом натрия бета-соль легко отделяется от маточного раствора на центрифугах с мехаиической выгрузкой осадка. Промытая соль содержит менее 20% воды и представляет собой рассыпчатый порошок, легко транспортируемый обычными механизмами (элеваторьи, ленты и др.) и не требующий сушки перед щелочным плавлением. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология