Абсолютная эффективность двухквантовых реакций

III.3. Абсолютная эффективность двухквантовых реакций [c.118]

Абсолютная эффективность некоторых двухквантовых реакций при длине волны возбуждающего света Матрица — этанол при 77° К [3, 5, 26] [c.119]

Первые попытки определения абсолютной эффективности двухквантовых реакций были мало удачны в силу разных причин, в частности, потому, что в этих работах фотолиз проводился широкой полосой УФ-спектра [4, 7]. Впервые величина у была определена для фотоионизации ТМФД в растворе 3-метилпентана [15]. Начиная с 1971 г., систематические определения у и ее зависимости от энергии высшего возбужденного состояния проводились в лаборатории автора настоящей книги. Методы определения всех необходимых величин для вычисления у описаны в разделах 1.2 и П1.1. Аппаратура, на которой производились эти измерения, описана в ра.зде.ле II.2. [c.118]

СТОЯНИЯ, для которого у = 0,001. На рис. 19 и 20 представлены опытные данные в координатах lg 10 уи lg т Как видно, величина у ненрерывно возрастает при увеличении энергии Ет возбужденного состояния. При увеличении Ет па 1 эв абсолютная эффективность двухквантовых реакций возрастает в десятки и сотни раз. При одной и той же величине Ет различные двухквантовые реакции характеризуются значениями у, различающимися в несколько десятков и сотни раз. Об эффективности двухквантовой реакции дает нредставление величина ( т)о- В табл. 12 приведены значения этой величины для некоторых двухквантовых реакций. Для исследованных реакций значения ( г)о различаются на 1 эв. [c.121]

Системы, в которых одновременно происходят две двухквантовые реакции с более или менее близкими скоростями, встречаются довольно редко. Примером может служить система карбазол в дипропиловом эфире (см. рис. 13). С этой точки зрения, значительный интерес представляет система дурол в 3-метилпентане, в которой при действии света А, 270 нм получено у диссоциации равно - 0,4, а у ионизации — 0,6 [23 . При фотолизе пердейтерированного дурола 7 ионизации сохраняет свое значение, тогда как у диссоциации уменьшается в 3—4 раза. Суммарная величина абсолютной эффективности этих реакций близка к единице. Большое значение [c.122]

В третьей главе изложены количественные методы исследования двухквантовых реакций. Рассмотрены различные кинетические методы определения абсолютной квантовой эффективности у двухквантовой реакции. В этой же главе обсуждается фотохимический механизм двухквантовых реакций на основб установленной в последние годы зависимости у от энергии высо ковозбужденного состояния и других факторов. [c.4]

В разделе II.1 было выведено простейшее феноменологическое уравнение для кинетики двухквантовых реакций. В настоящем разделе будут получены точные кинетические уравнения для различных частных случаев, необходимые для определения из опытных данных основной количественной характеристики двухквантовой реакции — абсолютной квантовой эффективности реакции. Абсолютную квантовую эффективность у двухквантовой реакции целесообразно определить как отношение числа молекул, вступивших в реакцию, к числу квантов света, поглощенных MOJie-кулами в триплетном состоянии. Иными словами, у определяется из равенства [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология