Температуры при равных значениях давления диссоциации

Соотношение (2.30) между стандартным изменением энергии Гиббса процесса и константой его равновесия является универсальным. Оно применимо к любому равновесию - к диссоциации электролита в растворе (см разд. 6.5), к равновесию между кипящей жидкостью и сухим насыщенным паром (в этом случае величина К равна давлению пара прн данной температуре), к равновесию растворенное вещество - насыщенный раствор (величина К равна концентрации вещества в насыщенном растворе, т. е. растворимости). Сочетание уравнений (2,30) и (2.27) позволяет найти константу равновесия окислительно-восстановительной реакции по эдс гальванического элемента, действие которого основано на этой реакции. Из (2.30) следует, что АС <0 отвечает К>. Это означает, что в равновесной смеси преобладают продукты реакции и при больших положительных значениях К реакция идет практически до конца. Наоборот, если АС >0, то в равновесной смеси преобладают исходные вещества (/С<1), т. е. реакция практически не идет. Если же АС - О, то ЛГ - I и реакция одинаково проходит как в прямом, так и в обратном направлении. Например, при 25 С для реакции [c.210]

Высокие температуры плавления и высокие значения давления диссоциации многих соединений вызывают большие трудности при изготовлении монокристаллов с контролируемыми свойствами методами выращивания из расплавов. Основными препятствиями являются выбор материала для изготовления контейнера для расплава, а также необходимость проведения процесса выращивания монокристаллов в атмосфере паров летучего компонента под строго фиксированным и постоянным давлением. Первое затруднение можно преодолеть, применяя метод бестигельной плавки. В отнощении создания атмосферы паров летучего компонента следует отметить следующее. Определение равновесных значений парциальных давлений паров при диссоциации веществ, плавящихся при высоких температурах, является в большинстве случаев крайне сложной операцией, осуществляемой косвенными методами, а потому сопряженной со значительными ошибками измерений. Например, для давления паров фосфора над расплавом фосфида галлия в литературе приводятся значения, которые рознятся на 10—15 ат, при наиболее вероятном давлении паров фосфора, равном 25 ат. Кроме того, давление паров резко изменяется при изменении температуры (в простейшем случае по экспоненциальному закону), что требует очень тщательной стабилизации температуры источника паров и расплава. Действительно, в случае сильно диссоциирующего соединения при любом отклонении от условий равновесия расплава с паровой фазой состав расплава изменяется. Большинство соединений имеют довольно значительные отклонения от стехиометрии, а изменение стехиометрии чистого расплава вызывает изменение состава кристалла и, следовательно, его свойств. Рассмотрим участок диаграммы состояния вблизи точки плавления соединения (при р = onst рис. 6,28). [c.335]

Температура диссоциации арсенида галлия определяется точкой пересечения кривой давления паров галлия с кривой давлений As2. С учетом точности измерений малых давлений температура начала диссоциации арсенида галлия и соответствующее значение давления паров Раа РАа ) равны [c.473]

Следовательно, если нам известны значения давлений диссоциации окислов металлов для разных температур, то, полагая парциальное давление кислорода равным постоянной величине (для воздуха при атмосферном давлении Яо, 0,02 Мн/ж ), можно легко определить температурные границы термодинамической вероятности процесса окисления. [c.133]

Количественный расчет зависимости давления диссоциации карбонатов или окислов металлов от температуры можно производить с помощью уравнения изобары при этом вместо констант равновесия в уравнение (130) подставляют равные им значения упругостей диссоциации веществ р и р2 при температурах Ti и Гг [c.172]

Из полученного уравнения видно, что при равновесии в условиях постоянства температуры парциальное давление кислорода, образовавшегося в результате частичного разложения окиси серебра, постоянно. При 400 °С, например, константа равновесия разложения АдгО имеет значение, равное 0,145 атм. Отсюда следует, что при этой температуре окись серебра будет разлагаться до тех пор, пока парциальное давление кислорода в газе, находящемся в контакте с твердой фазой, не достигнет 0,145 атм. Учитывая, что парциальное давление кислорода в воздухе равно 0,21 атм, тонкий порошок серебра при 400 °С будет соединяться с атмосферным кислородом и образовывать окись. При 426 °С давление диссоциации окиси серебра достигает 0,21 атм отсюда следует, что при более высокой температуре серебро на воздухе окисляться не будет. [c.363]

На частоте 80 МГц ширина линии оказалась приблизительно постоянной и равной О,6-1,О Гц при концентрациях 90-650 гПа. Однако при уменьшении давления от 90 до 25 гПа она быстро растет до 10 Гц. Это уширение устраняется в присутствии 20 атм сухого аргона, что указывает на его спин-вращательное происхождение. Из-за трудности разделения вкладов двух механизмов уширения в наблюдаемый контур линии мономер - димерная релаксация в парах чистой трифторуксусной кислоты изучалась только в области давлений 130-650 гПа. В табл.1 приведены значения ширины линии на полувысоте у2 зависимости от полного давления кислоты Ро=Рм+Рд и температуры там же приведены значения степени диссоциации ос, где/3 и Рд - парциальные давления мономера и димера, вычисленные по константам равновесия, определенным в [14] для широкого интервала температур с высокой степенью точности. Видно, что отношение ширин линии, измеренных при частотах 360 и 270 МГц, близко к 1,77 =(360/270) . Зто доказывает, что уширение обусловлено быстрым обменом, связанным с модуляцией химического сдвига, однако не доказывает еще, что этим обменом является мономер-димерная релаксация.Определим время жизни димера, считая, что последнее предположение выполняется. Поскольку при равновесии времена жизни состо- [c.232]

Температура диссоциации двухатомной молекулы зависит от ее энергии диссоциации, которая равна энергии образования этой молекулы из атомов. Ниже приведены значения энергии диссоциации АЯ и температуры, при которых диссоциирует одна из ста молекул (а = 0,01) при давлении 1 мм рт. ст., для нескольких двухатомных молекул [c.286]

При значении числа Маха М S 0,25 течение газа практически не отличается от течения несжимаемой ( капельной ) жидкости (см. 4.3). Газ называется сжимаемым, если его скорость такова, что М > 0,25. Для сжимаемого газа характерными являются следующие особенности. Во-первых, при натекании газа на поверхность тупоносого тела (ракеты, космического корабля и др.) Б окрестности лобовой точки вследствие его сжатия происходит выделение значительного количества теплоты, в связи с чем в этой области потока температура достигает высоких значений. Например, если температура набегающего потока воздуха Too = 300 К, а число Mqo = 5, то в пристенном слое температура равна приблизительно 1800 К. С увеличением числа М эта температура возрастает и может достигнуть значения, при котором возникает диссоциация молекул газа и имеют место другие физико-химические превращения. Во-вторых, при больших числах М в пограничном слое наблюдаются большие градиенты скорости, в связи с чем оказываются большими силы внутреннего трения. Из-за действия сил трения происходит диссипация кинетической энергии газа, т.е. эта энергия превращается в теплоту. Выделение теплоты приводит к повышению температуры газа. В этом случае в уравнении энергии (см. 4.6) нельзя пренебрегать диссипативной функцией 8. В-третьих, из-за больших перепадов температуры (в общем случае и давления) в пограничном слое физические свойства газа нельзя считать постоянными. Такие свойства газа, как плотность р, вязкость ц, теплопроводность X, могут сильно изменяться при переходе от одной точки пограничного слоя к другой. Отмеченные особенности учитываются в теории пограничного слоя сжимаемого газа. [c.171]

Энергия образования соединения из атомов равна по величине и противоположна по знаку сумме энергий связи. При этом подразумевается, что как исходная молекула, так и продукты ее диссоциации находятся при абсолютном нуле и обладают свойствами идеального газа (см. стр. 239), причем продукты диссоциации находятся в основном состоянии. Однако химик часто встречается с реакциями при высоких температурах и давлениях и с реакциями между соответствующим образом возбужденными атомами. Если изменение температуры и давления мало влияет на энергию связи (поэтому все приведенные выше значения взяты при Р = 1 атм и = 25 °С), то переход в возбужденное состояние сопровождается большим энергетическим эффектом. [c.122]

Приводятся значения термодинамической константы диссоциации воды при давлении 1 атм. В качестве стандартного состояния принята чистая вода при соответствующей температуре. В разбавленных растворах аЩО = 1) приближенно равна ионному произведению воды [1Г] [ОН ]. [c.89]

Среди различных методов сравнительного расчета термодинамических параметров химических реакцйй и других процессов своеобразное место занимают методы, основанные на сопоставлении этих процессов не при одинаковой температуре, а в условиях, от-вечаюпгих одинаковым значениям их констант равновесия (или, в более общей форме, одинаковым значениям AG°IT = — R In К). Сюда относятся, например, процессы испарения жидкостей при температурах кипения их при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, процессы термической диссоциации карбонатов при температурах их разложения при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, термической диссоциации окислов и других соединений (в форме гетерогенных или гомогенных процессов), сопоставление стойкости разных кристаллогидратов при заданной влажности воздуха и др. Первым в хронологическом отношении обобщением в этой области, нашедшим широкое применение, явилось известное правило Трутона, относящееся к процессам испарения жидкостей. Ле Шателье и Матиньон обнаружили, что аналогичная закономерность имеет место и для процессов термической дуссоциации кристаллогидратов солей, аммиакатов, карбонатов и других веществ при температурах, при которых давление диссоциации их равно 1 атм. Равновесное изменение энтропии в этих условиях оказывается равным примерно 32 кал/(К-моль). То же можно вывести из формулы Нернста, устанавливая при этом некоторую зависимость величины АН°/Т от температуры, при которой давление диссоциации в данном процессе равно 1 атм. Далее было показаночто приближенное постоянство равновесных изменений энтропии имеет место и при других химических реакциях, если сопоставление ограничивать реакциями, достаточно однотипными, причем такая закономерность наблюдается не только для условий, когда константа равновесия равна единице, но и когда она при другом численном значении одинакова для этих реакций. [c.185]

Важными промышленными процессами являются процессы обжига известняков, магнезита и доломита, применяемые для получения извести, магнезии, каустического доломита и углекислого газа. Обжиг ведется обычно при атмосферном давлении, поэтому большое значение имеет температура, при которой давление диссоциации достигает 1 атм. Ее иногда называют температурой разложения. Для диссоциации чистого карбоната СаСОз эта температура равна 880° С . При более низких температурах и Б открытом сосуде разложения СаСОз происходить не будет (если не удалять образующийся Oj) . При температу- [c.178]

Сродство атома гелия к электрону очень мало и составляет 0,08 эВ. Сродство к протону 1,8 эВ. Энергия диссоциации молекулярного иона Не равна 2,24 эВ, подвижность иона Не в газовом разряде максимальна при 200 К и равна 0,0022 м7(В-с) подвижность иона Не+ монотонно падает с температурой максимальное значение порядка 0,0014 м7(В-с) при 50 К. Коэффициент ион-электронной рекомбннацнн в гелии при давлении 133,3 Па и температуре электронов 0,03 эВ равен [c.528]

Разложение карбонатов определяется величиной упругости их диссоциации зависящей от температуры. До тех пор, пока упругость диссоциации меньше значения парциального давления углекислоты в окружающей газовой среде, разложение карбоната невозможно. Обычно в продуктах сгорания, просасываемых через слой окатышей, содержится около 10 % СО . Тогда парциальное давление диоксида ушерода составит в среднем 10 кПа, а упругость диссоциации известняка станет равной этой величине при 771 °С. При уменьшении концентрации диоксида угаерода в газе (например, при увеличении коэффициента расхода воздуха на горение) температура разложения известняка снижается. Так, при парциальном давлении СО в газе 5 кПа эта температура равна 736 °С, а при 1 кПа — 662 °С. [c.203]

Теплота сублимации Ое 4, рассчитанная по зависимости давления пара от температуры, равна 8,3 ккал-моль . Заметной диссоциации Gep4 не наблюдается до 1000 °С (при 100 мм рт. ст.). Ниже приведены значения давления пара Gep4 в зависимости от температуры [c.47]

Число компонентов в такой системе Л = 3 - 1 = 2 (одно независимое уравнение, закон действующих масс), число фаз = 3, поэтому вариантность системы у=2-3 + 2 = 1. Система моновариантна и равновесие при термической диссоциации Mg Oa зависит от одного параметра — температуры. Каждому значению температуры отвечает определенное значение давления СО2 в системе. Например, при температурах 4(Ю и 500 С давление в системе будет равно соответственно 13 и 1,3 10 Па. [c.579]

По кривой lgP — ЦТ 10 (рис. 125) можно установить, что при 378° С давление диссоциации равно 760 мм рт. ст. Вычисленная для этой температуры теплота разложения составляет 20,5 ккал1молъ. Эта величина отличается от значений теплот разложения гидроокиси магния, приводимых в упомянутой работе Джиака и Арчибальда,— 19,783 и 19,689 ккал1моль, относящихся к более низким температурам, а именно — к 190 и 212° С. [c.160]

Другой момент, который пе следует упускать из виду при рассмотрении энергий диссоциации связей, состоит в том, что теоретически процесс должен протекать при 0° К в газовой фазе при давлении, равном пулю. В действительности измерения проводят, конечно, в отличных условиях, и, как правило, значения энергий диссоциации нри обычных температурах оказываются па 1—2 ккал моль выше. Это объясняется тем, что в процессе диссоциации продукты имеют меньшее число степеней свободы и более низкую теплоемкость, чем недиссоципрованные молекулы. Удобнее пользоваться значениями энергий диссоциации для обычных температур (25°С), что и сделано в данной книге, хотя поправка в большинстве случаев составляет величину менее экспериментальной ошибки определения В. [c.39]

Следовательно, если нам известны значения упругостей дис-социа/ши окислов металлов для разных температур, то мы, полагая парциальное давление кислорода равным постоянной велнчи1 е (для воздуха при атмосферном давлении Рог ргвио около /5 ат), можем легко определить границы терм0дина ми-ческой вероятности процесса окисления. В табл. 4 приведены значения упругостей диссоциации шести окислов металлов при различных температурах. [c.39]

Разложение карбонатов при обжиге офлюсованных окатышей определяется разностью между упругостью диссоциации и парциальным давлением углекислоты в газовом потоке и константой ско-гости реакции. Обычно в газовом потоке содержание СОа составляет 10—12%. Прн утом условии термодинамическая температура начала разложения известняка равна прн-черно 1053 К- Наибольшая скорость разложения известняка наблюдается примерно zpH 1173 К> когда упругость диссоциации юстигает значения, равного атмосферному давлению. Поэтому в практике обжига скорость разложения карбонатов определяется "олько скоростью теплоподвода к окатышам. Как правило, при обжиге офлюсованных ока- ьспей наблюдается практически полное раз-.южение известняка и доломита. [c.221]

Химические реакции, протекающие при постоянном давлении и достаточно высокой температуре, как известно, сопровождаются убылью изобарного потенциала (О) и идут до со-стояни5[ равновесия, характеризуемого минимальным значением С. Для достижения степени диссоциации молекулярного водорода на атомы, равной 0,5 при давлении 0,001 атм, водород цебходимо нагреть примерно до 2600 К. При температуре 800° К равновесная смесь содержит всего около 10 8% атомов. [c.241]

С увеличением температуры Кр резко возрастает, что вполне естественно, но и в случае более сложных алканов. имеет низкие значения. Значения Кр определяют равновесные концентрации радикалов в зоне диссоциации (или крекинга), которые, очевидно, равны корню квадратному из произведения константы равновесия на парциальное давление алкана. Эти предельные значения концентраций радикалов являются нижней границей значений их в условйях равновесного протекания химического процесса. В любом реальном химическом процессе, при крекинге, например, эти концентрации могут оказаться больше или меньше рс/вновес-ных, в зависимости от ускорения или торможения реакции. [c.268]

Измерение электрической проводимости воды под действием ударного сжатия дало весьма интересные результаты. Опыты с водой, где в процессе прохождения фронта волны создались давления порядка 6,8 ГПа и температуры примерно в 300°С, показали, что удельная электрическая проводимость Н2О достигла необычайно большого значения она в 20 000 раз превысила свою величину при нормальных условиях (см. результаты изменения электрической проводимости воды при статических давлениях в разделе 12). Если же применить более мощные взрывы и достичь таким образом давления около 12,7 ГПа, то температура воды поднимется уже до 770 °С в результате такого сжатия удельная электрическая проводимость увеличится больше чем в 40 раз по сравнению с предыдущим случаем. Оценка pH подобной воды дает такое же значение, как в 5 н. НС1 при нормальных условиях. Отсюда видно, насколько более химически активной становится вода при больших ударных нагрузках. Следует отметить, что плотность воды при создаваемом ударной волной давлении 16,7 ГПа и индуцированной этим сжатием температуре около 1050°С равна - 1,8 г/см По-видимому, увеличением диссоциации воды можно объяснить выделение частиц серы из водных растворов тиосульфата натрия, подвергнутых ударному сжатию. Разложение Na2S20з происходит оттого, что, как отмечено выше, динамическое сжатие вод- [c.216]

Оксид железа (II, III) РезО можно получить из оксида железа (III) при восстановлении водородом, насыщенным водяными парами. Давление кислорода при диссоциации оксида железа и температуре 727 °С равно 1,78,-10-8 Па. Если разделить это значение на константу диссоциации водяных паров, то константа равновесия реакции восстановления оксида железа (III) будет равна 5,55-10 . При экспериментальном определении кон-стаита равновесия Л р== [Н20]/[Нг] для высоких температур оказалась равной 10 . Следовательно, оксид железа (III) восстанавливается уже при наличии следов водорода в парах воды. Такое восстановление можно провести в приборе (рис. 1). Лодочку с 2—3 г оксида железа (III) помещают в реактор — фарфоровую или кварцевую трубку, закрытую пробками. К одному концу реактора присоединяют промывную склянку с водой, соединенную с источником водорода. Реактор нагревают в печи до 800 °С, а воду в промывной склянке—до 95 °С, Газоподводящая трубка, соединяющая промывную склянку с трубкой для восстановления, также должна быть нагрета до 95 °С или выше, чтобы вода в ней не конденсировалась. Отклонения в составе газовой фазы в сторону увеличения концентрации водорода могут привести к загрязнению получаемого продукта оксидом железа (II). [c.257]

Прогрев частицы происходит до температуры, отвечающей упругости диссоциации карбонатов, равной давлению окружающей среды. Эта температура зависит также от содержания в минеральной массе алюмосиликатов и окиси железа, которые, по данным А. А. Байкова и А. С. Тумарева [4], приводят к отшлаковке зерен карбонатов и снижают температуру их диссоциации. Начиная с этого момента скорость диссоциации карбонатов приобретает максимальное значение, причем декарбонизация охватывает весь объем частицы. Выделяющийся углекислый газ создает дополнительное диффузионное сопротивление для подвода окислителя к фронту горения и снижает скорость его продвижения. [c.88]

Пятихлористый фосфор — белые кристаллы, имеющие иногда зеленый оттенок из-за выделения хлора, возгоняются в присутствии воздуха при 160 °С. При незначительном повышении давления он плавится при 167 °С. Плотность твердого вещества при 160 °С равна 1,601 г/см . Плотность паров пятихлористого фосфора значительно ниже расчетного значения, равного 7,22, вследствие диссоциации на P I3 и lj. При 300 °С степень диссоциации P I5 достигает 96%, а плотность пара (по отношению к воздуху) составляет 3,65. Давление паров пятихлористого фосфора при различной температуре [c.560]

Для гетерогенных реакци1 [ парциальные давления конденсированных веществ, т. е. жидких или твердых тел, участвующих в реакции, равны соответствующим данной температуре упругостям диссоциации отих неществ. Эти упругости имеют определенные значения в виде п()( тояиных коэффициентов, которые могут быть учтены при определении констант химического равновесия системы. Иначе говоря, действующую массу конденсированного вещества можно считать неизменной. [c.68]

ВеО (газ). Давление насыщенных паров окиси бериллия измеряли Эрвей и Зейферт [1495] и Белых и Несмеянов [315, 22]. В первой работе измерения проводились в интервале 2250—2413° К эффузионным методом с применением радиоактивного бериллия. Во второй работе измерения проводились как эффузионным методом (интегральный вариант), так и методом испарения с открытой поверхности. Специальным исследованием [22] было показано, что в интервале температур 2103—2573° К в эффузионной камере не происходит значительного восстановления окиси бериллия металлическим вольфрамом, из которого были сделаны эффузионные ячейки в работах [1495, 22]. Вычисление теплоты сублимации ВеО по данным [1495, 22] в предположении, что окись бериллия испаряется в виде молекул ВеО, приводит к значениям 156,8 + 0,2 и 160,0+1 ккал/моль, которым соответствуют энергии диссоциации ВеО, равные 122 и 118 ккал/моль соответственно. [c.802]

Смотреть страницы где упоминается термин Температуры при равных значениях давления диссоциации: [c.275] [c.150] [c.271] [c.169] [c.188] [c.33] [c.51] [c.167] [c.530] [c.143] [c.102] [c.60] [c.25] [c.345] [c.97] [c.345] [c.64] [c.34] [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология