Кинетические и каталитические методы определения

Кинетический фотометрический метод определения 0,01 — 0,15 мкг мл тиосульфат-ионов основан на каталитическом ускорении иод-азидной реакции [1389[. Оптическую плотность раствора измеряют при 350 нм. Мешают Fe(III), u +, SO3 и N . [c.134]

В табл. 4.18 приведены некоторые органические реагенты, используемые в кинетических (преимущественно каталитических) методах определения неорганических веществ. В большинстве случаев органическое вещество окисляется (реже восстанавливается) с образованием окрашенных или люминесцирующих продуктов, причем соответствующие реакции катализируются преимущественно ионами переходных металлов. [c.386]

Каталитические методы анализа — вариант кинетических методов. Они основаны на измерении скорости химической реакции, протекающей в растворе при действии катализатора нередко катализатор является определяемым веществом. Известно много медленных реакций, скорость которых в определенных условиях увеличивается пропорционально концентрации введенного катализатора. Это дает возможность определить количество катализатора по концентрации продуктов реакции, образующихся за определенный промежуток времени. Для таких определений пригодны медленные реакции различных типов, однако наиболее распространены каталитические методы с использованием реакций окисления — восстановления. [c.446]

Выше мы описали ряд задач химической кинетики, решаемых с помощью методов теории графов, в частности определение стационарной концентрации промежуточных веществ определение стационарной скорости сложной каталитической реакции запись характеристического полинома, необходимого нри исследовании релаксаций анализ числа независимых параметров стационарных кинетических уравнений путем определения числа различно окрашенных каркасов и т. д. [c.137]

Число реакций, катализируемых Сг(П1), ограничено вследствие склонности Сг(1П) к образованию кинетически инертных аквокомплексов, в которых скорость обмена координационно связанной воды на другие лиганды очень мала (см. табл. 4). Большинство кинетических методов определения хрома основано на каталитическом действии ионов Сг(УТ) в реакциях окисления перекисью водорода органических соединений. Выход реакций определяют фотометрическими, люминесцентными и полярографическими методами. [c.59]

Среди других физико-химических методов определения мышьяка можно упомянуть кинетические методы [110, 252, 479]. По одному из них [252] микроколичества мышьяка определяют по реакции восстановления ионов серебра железом(П), катализируемой арсенат-ионами. В другом методе [479] используют каталитическое действие арсената на реакцию окисления иодида перекисью водорода. Этот метод применен для определения мышьяка в фосфоре. Чувствительность метода 10 нг As в 15 мл раствора. [c.91]

В последние годы интерес к аналитической химии кобальта сильно возрос. Это обусловлено разнообразными новыми применениями кобальта и его соединений. Общеизвестно использование кобальта в качестве легирующего компонента специальных сплавов с высокой твердостью и термостойкостью. Многие соединения кобальта обладают высокой каталитической активностью и служат катализаторами синтеза различных химических соединений. Радиоактивные изотопы кобальта широко применяются в медицине. Ряд сложных органических соединений кобальта влияет на обмен вешеств у растений и животных и т. п. Все ъто привело к необходимости разработать новые методы качественного обнаружения и количественного определения кобальта как основного компонента и примеси в технических и биологических материалах весьма разнообразного состава. Особое внимание в работах последних лет обращено на развитие методов определения следов кобальта. Для этого в настоящее время используются главным образом спектрофотометрические, кинетические и электрохимические методы анализа. Много исследований посвящено также синтезу новых органических реагентов для определения кобальта и изучению оптимальных условий их применения. [c.5]

По данным авторов ряда работ, кинетические исследования кислотно-каталитических реакций и данные электрохимического метода определения кислотности растворов соляной кислоты подтверждают этот вывод. Гидратация протонов оказывается значительно более чувствительной к изменению состояния водной среды, чем гидратация других молекулярных и иных форм в растворе (В, ВН+, анионов). [c.87]

Кинетические методы при условии строгого соблюдения условий проведения анализа не уступают другим методам по точности, достаточно экспрессны, легко поддаются автоматизации. В практике аналитической химии эти методы применяют при анализе смесей близких по свойствам органических соединений (некаталитический вариант) определения микроколичеств металлов первого переходного ряда и группы платиновых металлов, ряда анионов (Г, СГ, Вг ) и органических веществ, особенно токсичных и лекарственных препаратов. Каталитические методы используют в анализе промышленных, биологических объектов и объектов окружающей среды. [c.109]

Из сказанного выше видно, насколько важно для катализа знание энергий связей. Метод вулканообразных кривых открывает новый, кинетический метод экспериментального определения неизвестных энергий связей из известных энергий связей в молекулах и энергий активации соответствующих каталитических реакций. Найденные таким образом энергии связей можно использовать для расчета других реакций. Поэтому мы (с разной степенью полноты) рассмотрим здесь методы определения энергий связи с катализатором. [c.60]

Следующим методом определения энергий связи с катализатором является кинетический метод. Однако перед тем, как перейти к его изложению, целесообразно привести краткое описание методов и результатов исследования каталитической дегидрогенизации как примера применения этих разработанных в нашей лаборатории методов. На последних основан первый вариант кинетического метода определения энергий связи Qak (из энергий активации). Был разработан также и второй вариант метода нахождения Qak при его применении были использованы энергии активации из литературных данных, полученные более распространенным статическим методом измерения кинетики и его видоизменениями принципы статического и безградиентного методов описывать здесь нет необходимости, с ними читатель может познакомиться в монографии [64]. [c.65]

Активирование имеет особое значение при усовершенствовании кинетических методов анализа, еще не достигших достаточной чувствительности, как, например, при определении ионов щелочноземельных металлов, а также и других ионов, слабо катализирующих окислительно-восстановительные реакции. Как известно, именно каталитические окислительно-восстановительные реакции послужили основой для создания самых чувствительных из кинетических методов анализа. Указанные же металлы обычно катализируют реакции гидролиза, декарбоксилирования, дезаминирования и т. п., которые не позволяют определять достаточно малые количества катализатора. Поэтому имеющиеся в настоящее время кинетические методы определения этих металлов пока не имеют особых преимуществ перед другими методами [75, 117, 118]. Небольшая каталитическая активность перечисленных выше ионов металлов в реакциях гидролиза, декарбоксилирования и т. п. объясняется относительно невысоким ионным потенциалом этих ионов, их слабой поляризующей способностью. Хорошими активаторами здесь могут быть лиганды, увеличивающие эффективный заряд иона металла [119]. [c.265]

К физико-химическим методам относятся оптические методы, электрохимические, хроматографические, радиометрические, масс-спектрометрические, каталитические или кинетические, методы ядерно-магнитной резонансной спектрометрии [1—8], Во всех разделах имеются методики по определению фтора или его соединений. Данные методы отличаются большой чувствительностью и быстротой выполнения. Колориметрическими методами [9] можно определить 10-5%, спектральными—10 %, люминесцентными— 10 %, радиоактивационными—10 % примесей, примерно столько же каталитическими методами. Это во много [c.97]

Соотношение в таком комплексе металла к хеланту принимается 1 1, замедление реакции нри значении pH 6,0 объясняется [313— 315] насыщением координационной емкости иона железа в результате его гидролиза, что приводит к разрушению смешанного комплекса. Можно также предположить, что разрушение комплекса при pH 6,0 связано с возможностью использования железом максимальной дентатности комплексона в результате диссоциации последнего атома водорода. Методом сдвига потенциалов полуволн восстановления определена константа устойчивости комплекса Ig — 8,0 [312]. На основании каталитической реакции окисления стильбексона разработан кинетический метод определения железа, отличающийся высокой чувствительностью (0,001 мкг Fe + в 1 мл) и избирательностью [310, 313—317]. [c.224]

Реакция Се — Нд катализируется также соединениями иридия [53], при этом активным промежуточным продуктом является 1г , образующийся в результате взаимодействия Се с 1г ". Каталитическое действие иридия в этой системе предложено использовать в качестве основы кинетического метода определения иридия. [c.377]

Японские исследователи разработали кинетический метод определения микроколичеств иодата и иодида, основанный на их каталитическом действии на восстановление роданидного комплекса железа (III) [30]. Сначала определяют сумму иодата "и иодида. Потом иодид окисляют до иода, который удаляют экстракцией четыреххлористым углеродом. Остающийся в водной фазе иодат [c.381]

Кинетические методы, каталитические методы основаны на измерении скорости реакций, протекающих в растворе при действии катализатора и использовании скорости для определения концентрации катализатора. Скорость многих химических реакций при прочих равных условиях зависит от концентрации катализа- [c.85]

Булгакова с сотрудниками [48] применили метод фиксированной концентрации в кинетическом би-амперометрическом определении Мо и Ш, как катализаторов окисления йодида перекисью водорода. По мнению авторов, этот метод прост по выполнению и очень удобен для изучения влияния различных факторов на каталитическую реакцию. Так как введение значительных количеств катализатора приводит к быстрому достижению величины максимального тока, то этот метод в таком исполнении не пригоден для, определения малых количеств молибдена и других элементов (катализаторов). Очевидно, что в этом методе имеются неиспользованные возможности уменьшения количества катализатора, например, путем повышения скорости достижения величины максимального тока за счет увеличения концентрации перекиси водорода либо с помощью иных факторов. [c.173]

Кинетические методы анализа, основанные на определении количества вещества по его каталитическому действию в определенной реакции (каталиметрия), являются одними из самых чувствительных современных методов анализа, для выполнения которых необходима сравнительно простая экспериментальная техника. Высокая чувствительность кинетических (каталитических) методов обусловлена тем, что в отличие от остальных методов анализа [c.263]

Каталитическим методам определения микроконцентраций элементов в последние годы уделяется значительное внимание. Это связано с высокой чувствительностью каталиметрии. Современная тенденция автома-тизапии физико-химических методов анализа создает предпосылки для брлее широкого применения каталимёт-рии, в том числе для анализа реактивов и веществ особой чистоты. В развитие кинетических методов анализа большой вклад внесен работами советских химиков, особенно К. Б. Яцимирского Щ, в область хемилюминес-центных каталитических методов — А. К. Бабко [2]. Исследование каталиметрического метода анализа проводятся в США, Болгарии, Польше, Румынии, ГДР, ФРГ и других странах [3—5]. [c.4]

К. В. Яцимирский. Кинетические методы анализа. Изд-во Химия , 1967 (200стр.). В монографии изложены теоретические основы кинетических (каталитических) методов анализа, описаны методы определения неорганических веществ по их влиянию на скорость химических реакций и приведено около 200 методик определения 34 элементов и их соединений. [c.473]

В дальнейшем в работе [104] был предложен и проверен метод определения лимитирующей стадии ряда параллельно-последовательных каталитических реакций. Метод заключается в сравнении наблюдаемого распределения О-атомов в продуктах - реакции и состава этих продуктов с теоретически рассчитанными для того или иного механизма реакции, проводимой в атмосфере Ог либо в смеси Нг и Ог. Возможности этого метода продемонстрированы на примере реакции дейтеролиза гем-диметилциклопропана в присутствии пленок Р1, Р(1, 1г и тех же металлов, нанесенных на АЬОз. Оказалось, что только две из семи обсуждаемых моделей согласуются с экспериментальными результатами по распределению продуктов реакции. Наибольшее предпочтение авторы отдают механизму, при котором происходит одновременное присоединение двух Н-атомов к адсорбированной на катализаторе молекуле гем-диметилциклопропана. Для уточнения предложенной [104] кинетической модели [c.107]

Исследование кинетики каталитических процессов - одним из основных методов определения механизма катализа, знание которого необходимо для решения проблем научного и практичесюго плана,Кинетические данные при этом до.таны быть надежными и неискаженными макроскопическими факторами. К последним относят физические этапы переноса вещества.и тепла, затруднения в осуществлении которых приводят к концентрационным и температурным неоднородностям в реакционном объеме и внутри кусков пористого катализатора и тем самым оказывает искажающее влияние на кинетику процессов /17 К одному из видов макрофакторов В.А.Ройтер отнес такхе химические неоднородности в ишхте и по глубине зерен контакта, которые могут возникать вследствие химического взаимодействия катализатора с реакционной средой /2-А7 и неучет которых, также как и первых двух типов искажений, обесценивает результаты исследований как в теоретическом, так и в практическом отношениях. Большое внимание этому важному для катализа принцицу о воздейотвии реакционной системы на катализатор уделяет в своих работах Г.К.Боресков /Ь- . [c.90]

Вопрос о влиянии посторонних элементов на скорость реакций еще мало изучен. Поэтому сейчас каталитические (кинетические) методы при-меняЕотся главным образом в анализе материалов или растворов, не содержащих значительных количеств посторонних элементов, которые также могут ускорять данную реакцию или другим способом влиять на нее. Если каталитическим методом анализируют сложный материал, то предварительно отделяют подлежащий определению компонент от большей части других. [c.375]

Хотя уравнению изотермы Лэнгмюра (III.6) вряд ли точно под чиняются многие системы, оно оказывается весьма полезным при определении формально-кинетического порядка каталитических реакций. Принципом, лежащим в основе метода определения порядка каталитических реакций, является пропорциональность скорости реакции значениям 0 адсорбированных частиц или выполнение закона действующих поверхностей. В качестве примера использования изотерм для описания кинетики каталитических реакций можно рассмотреть реакцию гидрирования ацетилена в этилен на никелевом катализаторе [c.62]

Широкое примеиеиие химических катализаторов в кинетических методах в настоящее время, приведшее к их значительному развитию, основано на том, что скорость каталитической реакции прямо пропорциональна концентрации катализатора. Поэтому становится возможным разрабатывать высокочувствительные методы определения металлов и неметаллов, облада1ощих каталитическими свойствами. Высокая чувствительность этих методов обусловлена тем, что катализатор не расходуется в процессе реакции, а принимает в ней участие циклическим образом. Другие катализаторы (например, ферменты) обладают высокой чувствительностью по своей природе. [c.337]

Описанные выше кинетические методы нашли широкое применение при определении большого числа иеорганичеосих и органических соединений. Автоматизированные системы особенно важны для аналитического контроля параметров в массовом анализе, включающем как некаталитические, так и каталитические реакции [6.4-2]. В табл. 6.4-1 перечислены некоторые приложения кинетических неферментативньгх методов в различных аналитически важных областях (например, анализ объектов окружающей среды, клиническая химия и фгфмадевтика). [c.355]

Важное значение в анализе микропримесей, рассеянных в атмосферном воздухе, приобретают каталитические (кинетические) методы Постепенно, все с большим успехом они внедряются в практику санитарно-химического анализа. Некоторые групповые каталитические методы применительно к определенным соединениям рассмотрены в данной книге. [c.8]

Любарский с сотрудниками [304] считает, что имеющиеся в литературе противоречия относительно активности медноникелевых сплавов различного состава связаны, по-видимому, с условиями проведения опытов при работе в протоке, очевидно, не всегда соблюдалась изотермичность, отсутствовали диффузионные торможения величины поверхностей, энергии активации часто определялись неточно. С целью проверки справедливости взглядов Даудена авторами [304] была проведена работа по определению зависимости каталитической активности медноникелевых сплавов в реакции гидрирования бензола от их состава. Процесс проводился в условиях, исключающих все перечисленные выше недостатки использовался проточноциркуляционный метод определения активности, обеспечивающий изотермичность процесса реакция протекала в кинетическом режиме удельная поверхность определялась по низкотемпературной адсорбции криптона при низких давлениях, что обеспечивало высокую точность получаемых величин энергии активации рассчитывались при степенях превращения бензола, не превышающих 50—60%, при которых реакция протекает по нулевому порядку относительно бензола. Сплавы готовились совместным осаждением карбонатов никеля и меди с последующим восстановлением до металлов при оптимальной температуре 250° С. Таким путем были получены твердые растворы различного состава с достаточно развитой поверхностью. Опыты проводились при температурах 110—170° С. [c.100]

Многообразие сорбционных процессов, протекающих на поверхности металлов, делает весьма интересной оценку энергий связи реагирующих веществ с металлическими катализаторами при помощи кинетиче-ского метода, приведенную С. Л. Киперманом и А. А. Баландиным (см. стр . 344 наст. сб.). Ценность этих данных заключается в том, что они относятся к взаимодействию, пепосредствепно связанному с каталитическим актом. При вычислении энергий связи из кинетических данных делаются определенные допущештя о механизме реакции. По существу ITO та энергия связи, которая имела бы место при протекании каталитической реакции по предполагаемому механизму с наблюдаемой энергией активации. Интересно отметить, что они значительно меньше данных, найденных из хемосорбционных данных. [c.133]

В разделах этой главы кратко рассмотрены основы макрокине-тики газовых гетерогенных каталитических процессов и методы определения активности и избирательности контактов, методы изучения кинетики гетерогенных каталитических процессов. Роль макрофакторов в гетерогенном катализе столь значительна, что в настоящее время без учета ее не проводятся научные исследования в этой области.Знание макрокинетики необходимо для оценки неискаженных кинетических параметров исследованного процесса,что важно как для теории, так и для практики. [c.218]

В 1934 г. Кольтгоф и Сэндел опубликовали [60] кинетический метод определения 0,01—1 мкг иодида, основанный на его каталитическом действии на реакцию церий(IV) — мышьяк(III). После этого в течение нескольких лет длился инкубационный период, после которого кинетические и каталиметрические методы стали вновь интенсивно развиваться и в настоящее время заняли значительное место среди методов анализа следовых концентраций ионов. Что касается анализа иодидов, то каталиметрические методы особенно важны, так как способны обеспечить определение ультрамалых его концентраций в присутствии различных ионов. Высокая чувствительность метода позволяет проводить непосредственное определение иодида, минуя длительную стадию его предварительного концентрирования. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология