Сравнение силы кислот в разных растворителях

Теория протолитического кислотна-основного равновесия позволяет подойти количественно к сравнению относительной силы кислот и оснований. Сила кислоты зависит от того, насколько прочно водород связан в молекуле (ионе) кислоты, а критерием силы основания является его сродство к протону. С теорией согласуются методы установления практической нн<алы кислотности, единой для разных растворителей индикаторный метод и метод стандартного иона . [c.259]

Если сольватация компонентов НА и А" заметно различается в разных растворителях, то это окажет влияние на кислотно-основное равновесие (30). Воздействие такого типа выявляется при сравнении силы двух кислот в разных растворителях. Относительная сила кислот НА и НВ в данном растворителе выражается константой равновесия реакции [c.334]

Хотя классическая константа диссоциации Ка и является достаточно надежной мерой относительной силы двух кислот в одном и том же растворителе, однако она абсолютно непригодна для сравнения силы одной и той же кислоты в разных растворителях. Это можно легко видеть, рассмотрев уравнение [c.358]

Согласно Н. А. Измайлову, спирты обладают более слабым дифференцирующим действием по сравнению с кетонами. Это верно в отношении лишь низших спиртов — метилового и этилового. Что касается изопропилового и изобутилового спиртов, то по своим дифференцирующим свойствам в отношении слабых кислот они почти не уступают кетонам, однако плохо дифференцируют сильные кислоты. Следовательно, дифференцирующее действие амфипротных растворителей при переходе от растворителей одной. природной группы к другой по- разному проявляется в отношении электролитов различной силы. Это положение подтверждается также работами Фритца [99—101] по потенциометрическому титрованию четырехкомпонентной смеси фенолов в среде трет-бути-ЛОБОГО спирта. Отметим также работу Хаммельстеда и Хьюма [130] по титрованию четырехкомпонентной смеси кислот в среде изопропилового спирта. Можно привести еще ряд примеров поведения смесей кислот или оснований в неводных растворах, которые нельзя объяснить с позиций классификации дифференцирующего действия по И. А. Измайлову. Дальнейшие исследования должны внести коррективы в эту классификацию. [c.36]

Значительно большие противоречия возникают при сравнении растворителей разной химической природы и кислот, различающихся между собой сильнее, чем в сериях бензойных кислот или ионов анилиния. Оба эти положения иллюстрируются данными [16] по растворам в формамиде некоторые из них приведены в табл. 4. Мы уже видели, что для равновесий, включающих растворитель, эффекты перехода от воды к формамиду не могут быть объяснены каким-либо простым способом. То же самое касается относительной силы кислот и оснований в этих двух растворителях. Поскольку вода и формамид имеют высокие и близкие по величине диэлектрические постоянные, электростатический эффект [уравнение (86)] будет мал. Действительно, даже если г и Го составляют 4,0 и 2,0 А соответственно, согласно выражению (86) величины lg/ r в этих двух растворителях должны отличаться только на 0,1. Фактические различия, как видно из табл. 4, значительно больше, и их нельзя объяснять никакими правдоподобными значениями радиусов. Совершенно ясно, что при сравнении столь разных растворителей, как вода и формамид, следует учитывать более специфические взаимодействия между растворителем и растворенным веществом, например образование водородных связей как ионами, так и незаряженными частицами. При рассмотрении данных табл. 4 можно заметить, что наибольшие расхождения в величинах Ig/ r в воде и формамиде относятся к тем кислотно-основным парам, способность которых к образова- [c.77]

Константы кислотности и основности не являются абсолютной мерой силы кислоты и основания, которую надо иметь при сравнении их каталитической активности в разных растворителях и реальных растворах. Так, в аммиаке и аминах даже относительно слабые кислоты полностью ионизированы, но способность к отдаче + [c.147]

В дальнейших разделах данной работы приводится теоретическая интерпретация этого уравнения и рассмотрены пределы его применимости здесь же дадим лишь основные сведения. Уравнение подобного типа оказалось верным (по крайней мере приближенно верным) для каждой из реакций, в которых исследовались сходные катализаторы, причем величины к а К часто изменялись на несколько порядков. Величины О, а и р различны для разных реакций. Величина О значительно изменяется при замене растворителя и изменении температуры, а а и р изменяются гораздо меньше. Если катализаторы значительно отличаются друг от друга (в особенности по величине заряда), то параметры уравнения также будут различны. Уравнение того же типа применимо для каталитических реакций в неводных растворителях, даже апротонных. В таких случаях нет возможности выразить силу кислот и оснований через константы диссоциации в данном растворителе, но можно воспользоваться равновесием с добавленным веществом кислотно-основного характера, например с индикатором. Часто подобные измерения равновесия бывают неосуществимы, и константы диссоциации в воде обычно используются для сравнения при каталитических измерениях в других растворителях. Так как относительная сила кислотно-основных систем одного и того же заряда мало изменяется с переменной растворителя, то при применении констант диссоциации в воде форма уравнения (9) не изменяется, хотя, конечно, величина О приобретает другое значение. [c.16]

Систематические исследования Н. А. Измаилова, посвященные сравнению силы кислот в разных растворителях, явились той основой, на которой он разработал теорию диссоциации электролитов [22—40], В пей в гораздо более полной мере, чел1 у Бренстеда, предусматриваетс.я роль растворителя, включая специфику его взаимодействия с растворенным веществом. [c.256]

Константа диссоциации не пригодна для сравнения силы кислот в разных растворителях, в том числе в растворах кислот разной концентрации. Для характеристики протоно-донорных свойств различных кислотных сред с высокой диэлектрич. проницаемостью Л. Р. ] амметт и А. Дейроп предложили приближенную Кфмодинамнч. функцию //q, названную ими функцией кислотности [c.240]

Выражения (3) и (5) пригодны только для сравнения кислотности и основности одного и того же вещества в разных растворителях Они не применимы, если хотят в одной и той же среде сравнивать силу разных кислот или оснований друг с другом. Например, нельзя измерять активность кислоты А( по отношению к активности кислоты Ао, прежде чем обе эти величины пе будут фиксированы независимым условием. Однако тогда константа /С делается функцией этого частного условия и, следовательно, становится ненрнгодной для абсолютных измерений. [c.146]

Эти константы Брёнстеда имеют то достоинство, что поскольку они являются константами и поскольку точки половинной диссоциации кислот действительно выражают сравнимые условия, то они в равной мере пригодны и для сравнения силы одной кислоты в разных растворах и для сравнения силы разных кислот как в одном и том же, так и в разных растворителях. [c.358]

На рис. 2.13, б представлены результаты по титрованию гетеросетчатых образцов сополимера МАК с ЭДМА (10 мол. %, 5 %-ная уксусная кислота) (кривая 3). Помимо участков, характерных для ПМАК-С (2.5 мол.% ЭДМА) (ср. рис. 2.13, а), имеет место излом прямой начиная с а 0.6 и далее — предположительно область титрования уплотненных образований. Для сравнения здесь же приведены результаты титрования суспензии карбоксильного СПЭ (кривая 4) — сополимера МАК и 12 мол. % гексагидро-1,3,5-триакрилоилтриазина (ГТА), имеющего явно выраженную гетерогенную структуру в силу условий сополимеризации (растворитель — вода) и специфики сшивающего агента [143]. На кривой 4 ясно видны два участка с разным наклоном, ответственных за ионизацию легкодоступных карбоксильных групп и групп, находящихся в сшитых плотных участках при а>0.6. [c.56]

Потенциалы полунейтрализации находятся в прямой зависимости от силы растворенных кислот и оснований. Стрейли показал, что зависимость между потенциалами полунейтрализации в уксусном ангидриде и р/С(Н20) разная для нейтральных и анионных оснований. Анионы по сравнению с нейтральными соединениями проявляют себя более сильными основаниями в уксусном ангидриде, чем в воде, вследствие чего возможно их дифференцированное определение в этом растворителе. [c.184]

Г (НхСОзН) Г (Я СО УГ (R2 02H) Г (Н СН -) будут проявлять тенденцию к взан.миой компенсации. Возможно, что отмеченный эффект объясняет приблизительное постоянство относительной силы кислот, наблюдаемое иногда даже при сравнении растворителей существенно разной природы. [c.88]

Если углеводородная цепь коротка и активная крайняя группа имеет большое сродство к воде, то вещество может быть полностью растворимо, как, например, пропионовая кислота, СаНдСООН. Однако даже в этом случае имеется поверхностная пленка. В смеси веществ с двумя родами молекул, которые обладают межмолекулярными силовыми полями разной интенсивности, молекулы, имеющие более низкие силовые поля, должны выталкиваться па поверхность, ибо в этом случае поверхностная энергия понижается до минимума. Этп поверхностные силы, стремясь повысить концентрацию вещества на поверхности по сравнению с концентрацией его в общей массе жидкости, всегда встречают противодействие со стороны противоположных им диффузионных сил, стремящихся выровнять концентрацию во всем растворе. Между поверхностными и диффузионными силами устанавливается равновесие. Поэтому вещества, повышающие поверхностное натяжение растворителя (т. е. вещества, обладающие бопее высокими силовыми полями, чем окружающие молекулы), стремятся удалиться из поверхностного слоя и концентрироваться внутри растворителя. Обратное имеет место в отношении веществ, понижающих поверхностное натяжение, которые концентрируются в межповерхности, ибо при этом энергия системы понижается . Растворимые алифатические кислоты, например, понижают поверхностное натяжение воды тем сильнее, чем больше их молекулярный вес, ибо с увеличением молекулярного веса молекула в целом становится менее полярной, и ее поверхностное силовое поле слабее. Таким образом, кислота концентрируется на поверхности, образуя растворимую пленку в подлинном смысле слова, аналогичную поверхностным пленкам, описанным выше. [c.78]

Каблуков высказал мысль, что при переходе от одного растворителя к другому сила разных кислот меняется неодинаково. Свое предположение он обосновал в двух работах, посвященных сравнению распредзления основания между кислотами ( жадность кислот ) и скорости инверсии сахара, катализируемой кислотами, в водном и спирто-водном растворах [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология