Процесс крашения как гетерогенная реакция

Отметим также работы (6392, 6447, 6448], в которых изложены соответственно вопросы извлечения технологической информации из термодинамического расчета (на примере гетерогенных реакций), термодинамики процессов крашения и некоторые аспекты теории керамического синтеза (применение термодинамики к выяснению прочности материала). [c.58]

ПРОЦЕСС крашения КАК ГЕТЕРОГЕННАЯ РЕАКЦИЯ [c.277]

Сравнение с реакцией того же красителя с сорбитом, проходящей в гомогенной среде, показало, что скорость гетерогенной реакции красителя с волокном в 25 раз меньше, чем скорость гомогенного замещения сорбита. Поэтому, принимая во внимание гетерогенный характер реакции крашения, невозможно найти объяснение тому, что активные красители реагируют с целлюлозным волокном в содово-щелочной среде с большим выходом. То,, что подвергающийся крашению субстрат нерастворим в воде, не только не является необходимым условием реакции, но, наоборот, препятствует ей, так как топохимически гетерогенная реакция с целлюлозой затруднена [70]. Степень этого топохимического торможения реакции, как оказалось, зависит не только от субстрата, но и от специфических свойств красителя. Число ОН-групп. в целлюлозном волокне ограничено, а в процессе фиксации оно еще снижается в связи с тем, что адсорбция красителя проходит с большей скоростью, чем та, которая соответствует степени замещения. Это объясняется пространственными затруднениями связанными с большим объемом молекулы красителя. Следовательно, удельное насыщение волокна красителем тем ниже, чем больше молекулы красителя и выше его субстантивность [137]. Так как степень насыщения зависит от возможности проникновения красителя вглубь волокна, то она должна зависеть и от способа фиксации. При этом следует учесть, что чем меньше набухание волокна во время фиксации тем ниже будет насыщение. Чем ближе к пределу насыщения, тем медленнее идет реакция фиксации и выход падает. Хотя глубина цвета на практике не достигает предела насыщения, признаками насыщенности волокна могут служить снижение скорости фиксации и падение выхода (которые [c.283]

Здесь уместно коснуться еще вкратце механизма крашения реактивными красителями целлюлозных волокон (проционо-выми и цибакроновыми красителями), хотя имеющиеся сведения пока еще весьма ограничены.Образование ковалентной связи краситель—цейлюлоза при крашении, хотя и является вполне вероятным, непосредственно еще не было доказано. Неожиданным в принципе является нуклеофильное замещение реактивного атома хлора в частице красителя гидроксильной группой целлюлозы, а не молекулой воды или гидроксильным ионом. Ведь последние находятся в красильной ванне в качестве растворенной фазы в контакте с красителем, тогда как реакция с целлюлозой гетерогенна. Объяснение предпочтительного (т. е. более быстрого) замещения хлора целлюлозой могло бы быть следующим все реактивные красители обладают некоторым (хотя и небольшим) средством (в классическом смысле) к целлюлозе. Первичный процесс, как это уже было описано для случая прямых красителей, состоит в том, что ион красителя равномерно прилегает к межмицеллярной поверхности целлюлозы. Реагирующий углеродный атом приходит, благодаря этому, в непосредственное соседство с гидроксильными [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология