Электродные процессы с одной медленной электрохимической стадией

Скорость многостадийного процесса определяется скоростью наиболее медленной — лимитирующей стадии. Возникновение поляризации связано с наибольшим торможением в одной из стадий электродного процесса. Если известна природа лимитирующей стадии, то термин поляризация заменяется термином перенапряжение . Наибольшее замедление процесса в стадии 1 приводит к возникновению диффузионного перенапряжения Т1д. Если лимитирующей является стадия разряда или ионизации, то перенапряжение называется электрохимическим или перенапряжением (электронного) перехода т)э. Наибольшее торможение в стадии 3 сопровождается появлением перенапряжения химической реакции т]р, а в стадии 4 — фазового перенапряжения т]ф. В общем случае электродная поляризация складывается из перенапряжения всех видов, однако при конкретных электродных процессах может доминировать один вид перенапряжения, который и определяет поляризацию в целом. [c.310]

Это означает, что в соответствующих интервалах концентраций в элементарном электрохимическом акте, т. е. в наиболее медленной или в предшествующих ей стадиях первой электрохимической реакции, участвует один ион иода, в элементарном акте второй реакции — два иона брома и в элементарном акте третьей — три иона хлора. Надо заметить, что такое толкование кинетики через стадию комнлексообразования является первым приближением. Чтобы полностью объяснить зависимость скорости электродных процессов окпсленпя металлов и восстановления их ионов от концентрации специфически адсорбирующихся анионов, надо учитывать и роль строения двойного слоя, проявляющуюся в изменении -иотенциала. [c.59]

В сложном процессе, происходящем на том или ином электроде и включающем стадии поступления вещества на электрод, стадии химических и электрохимических превращений, один из этапов мол< ет оказаться определяющим скорость это будет самый медленный этап. Замедление процесса приводит к тому, что потенциал смещается от равновесного (или стационарного) значения и возникает явление, называемое поляризацией или перенапряжением. Если наиболее медленная стадия представляет собой диффузию, говорят о диффузионном иеренаиряженпи, если причино торможения -суммарного электродного процесса является химическая стадия, речь идет о химическом перенапряжении. Скорость суммарного процесса может определяться также скоростью переноса электронов (электрохимическое перенапряжение) или медленно протекающим процессол образования газовых пузырьков или кристаллических структур (фазовое перенапрял ение). [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология