Электродные реакции процессы суммарные общие

Равенство 1оэ = 1 о указывает, что механизм электродного процесса как в области равновесного потенциала, так и вдали от него одинаков. Сумма кажущихся коэффициентов переноса совпадает с общии числом электронов, участвующих в электродной реакции. Это совпадение также говорит о том, что механизм суммарного процесса одинаков во всем изучаемом интервале потенциалов. [c.96]

Под суммарной или общей электродной реакцией понимается весь процесс превращения исходных веществ в конечные продукты под действием электрического тока. Так, например, суммарную катодную реакцию при выделении серебра из цианистого комплекса Ag( N) следует записать как [c.296]

На самом же деле суммарные реакции, происходящие на границе раздела металл — электролит, как правило состоят из ряда последовательных стадий. При этом наряду с электрохимическими стадиями (по крайней мере с одной), могут иметь место и чисто химические реакции, скорость которых не зависит от потенциала электрода. Общая скорость такой суммарной реакции, как и в случае химических реакций, будет определяться скоростью наиболее медленно протекающей стадии. Поэтому при исследовании кинетики электродных реакций приходится, учитывая все химические реакции, возможные в данной системе, подбирать серию последовательных стадий, отвечающую суммарной реакции. После этого можно найти стадию, определяющую кинетику процесса (медленную стадию). При этом, говоря о медленной или быстрой стадиях, подразумевают лишь возможность каждой реакции протекать с определенной скоростью, так как при стационарном протекании процесса скорости всех стадий равны. [c.402]

Но, согласно сказанному относительно изменения химического потенциала, для процесса, протекающего на нормальном водородном электроде, величина А н равна нулю. Следовательно, общее изменение химического потенциала, отвечающее суммарной электродной реакции, определится только одним первым слагаемым А хси- Отсюда находим для э. д. с. всего элемента [c.79]

Отдельные или частные электродные реакции соответствуют химическим (электрохимическим) превращениям, сумма которых дает общую электродную реакцию . Если катодное выделение серебра из цианистого комплекса протекает по пути I, то частная электродная реакция совпадает здесь с суммарной. При протекании того же процесса по пути П суммарная электродная реакция слагается из двух, а при протекании по пути П1 — из трех частных электродных реакций. Как минимум, одна из частных электродных реакций должна совершаться с участием электронов, т. е. с получением или потерей их участниками реакции. При электровосстановлении (или окислении) поливалентных частиц могут появляться несколько стадий разряда или ионизации. Вследствие этого в общем случае необходимо различать число электронов, участвующих в суммарной реакции г, и число электронов, участвующих в г-й частной реакции г . [c.296]

Чтобы объяснить механизм электродной реакции, необходимо, во-первых, знать химические особенности реакции, число участвующих в ней электронов и состав раствора. Во-вторых, из тафелевского наклона (см. активационное перенапряжение) следует определить коэффициент переноса а. Для простого электронного переноса он равен коэффициенту симметрии 3, но в более общем случае коэффициент а равен коэффициенту (3, умноженному на число электронов, участвующих в реакции, и зависит от других параметров суммарного процесса. Для определения порядка реакции по каждому компоненту раствора изменяют поочередно концентрацию каждого компонента и наблюдают за изменением плотности тока при постоянном потенциале. Кроме того, чтобы идентифицировать стадии суммарного электродного процесса, можно рассматривать, как и при изучении кинетики обычных химических реакций, изотоп- [c.103]

В общем случае в электродном процессе могут участвовать все виды комплексов (включая аквакомплексы), присутствующих в растворе, т. е. электродный процесс может протекать по нескольким параллельным реакциям [95, 109]. Вклад той или иной реакции в суммарную скорость процесса определяется концентрацией соответствующих комплексов и величиной ее константы скорости, которая зависит, в свою очередь, как от прочности связей в реагирующем комплексе, так и от способности лигандов ускорять электродный процесс. [c.56]

Таким образом, реакция катодного восстановления трехвалентного марганца является реакцией первого порядка по отношению к исходным ионам. Элементарный акт разряда, определяющий скорость всего процесса, совпадает в этом случае с суммарной электродной реакцией. Нулевой порядок реакции Мп + + е = Мп + по отношению к ионам Мп + можно объяснить тем, что в интервале исследованных концентраций на электроде достигнуто состояние поверхностного насыщения по отношению к этим ионам (что мало вероятно), или тем, что действительный механизм этой реакции не описывается ее общим уравнением. Увеличение скорости реакции с концентрацией ионов трехвалентного марганца, являющихся продуктом разряда, привело к предположению, что окислительно-восстановительная реакция в этом случае распадается на два этапа [c.403]

Рассмотрим режим электрохимической кинетики, т. е. случай, когда диффузия является значительно более быстрым процессом, чем электродная реакция. При отклонении потенциала электрода от его равновесного значения нарушается равенство скоростей реакций окисления и восстановления на поверхности металла и начинается преобладание одной из них. Суммарный ток /э, проходящий через единицу поверхности электрода и характеризующий общую скорость электродного процесса, равняется разности токов окисления и восстановления /в (или наоборот). Разность токов тем больше, чем значительнее смещен потенциал от равновесного значения. Например, при положительном смещении потенциала электрода (Афэ > 0) суммарный ток равен разности /э = [c.17]

Кислородная реакция протекает через ряд последовательных стадий, и любая из них может определять скорость всего процесса. На каждой из этих стадий на суммарную скорость реакции влияют в общем случае разные и вполне определенные свойства электродного материала, например электронные, такие, как работа выхода электрона или характер -зоны, энергия адсорбции промежуточных частиц реакции, геометрия атомов на поверхности и, возможно, концентрация некоторых поверхностных дефектов. Чтобы можно было проанализировать факторы, влияющие на скорость реакции, [c.345]

Следует отметить, что на стадиях дегидратации и отрыва электронов затрачивается наибольшее количество энергии. Затрата энергии, необходимая для каждого из этих процессов, уменьшается с увеличением атомного веса для трех последних галогенов. Для фтора энергия дегидратации составляет больше половины общей энергии, а энергия отрыва электронов составляет основную часть положительной энергии. Сравнение цифр в последней колонке показывает, что общее изменение энергии суммарной реакции образует последовательный ряд, который можно грубо сопоставить с изменением Е . Те электродные реакции, для которых величина Е достигает наибольшего отрицательного значения, являются реакциями, для осуществления которых необходима наибольшая затрата энергии. Поэтому они обладают наименьшей тенденцией к осуществлению по приведенной схеме например, 2Р + 2е. Поэтому рассмотрение величин энергетических эффектов, приведенных в последней колонке табл. 19-1П, действительно помогает объяснить, почему иод-ион является лучшим восстановителем, чем фтор-ион. Они объясняют также, почему Р — самый сильный окислитель из всех галогенов. В водном растворе сродство фтора к электрону и довольно сильное притяжение между молекулами воды и Р" делают Рг хорошим окислителем. [c.532]

На основании вышесказанного можно сделать вывод, что исследование кинетики и механизма многостадийных электродных процессов с участием органических соединений в общем случае представляет собой весьма непростую проблему. Многочисленность принципиально реализуемых в данной системе химических и электрохимических стадий и неоднозначность пути реакции выдвигают на первый план задачу выяснения химизма изучаемых процессов, т. е. установление природы их основных и побочных конечных продуктов, обнаружения и идентификации возможно большего количества нестабильных промежуточных продуктов реакции (интермедиатов). Решение такой, по существу, чисто химической задачи должно предшествовать решению вопросов физико-химических определению лимитирующих стадий процесса и их кинетических характеристик, нахождению связи между теми или иными параметрами и кинетикой суммарной реакции и ее отдельных стадий. [c.194]

Как видно из таблицы, в некоторых условиях состав реагирующих частиц не совпадает с составом частиц, преобладающих в растворе. Поэтому в общем случае в суммарном электродном процессе имеются химические реакции образования преобладающего комплекса индия из реагирующего комплекса, сопровождающиеся потерей или приобретением одного или более лигандов и молекул воды в зависимости от природы и концентрации аниона. В случае низкой концентрации йодида, когда в растворе преобладают простые ионы индия (см. таблицу), а ионы йода в основном связаны в комплексы, по-видимому, имеет место каталитический механизм действия йодида [111 например, при анодном процессе образующийся при растворении йодидный комплекс индия распадается у поверхности электрода, где концентрация йодидных комплексов выше по сравнению с объемом раствора и поэтому в соответствии с константой равновесия должна быть выше концентрация свободных йодид-ионов. Свободный йодид-ион снова подходит к поверхности электрода и принимает участие в электродном процессе. [c.51]

Если рассматривать процесс осаждения металла с точки зрения относительных скоростей движения атомных частиц, то его описание удобно разделить на две части. В первой части рассмотреть путь переноса иона из объема раствора вплоть до участка роста и включения его в кристаллическую решетку. Вторую часть посвятить теории роста кристалла, основой которой является электрохимически контролируемый подвод ионов. В первой части излагается главным образом электродная кинетика последовательных реакций с целью установления картины движения иона в той стадии суммарного процесса, которая простирается вплоть до подхода его к участку роста на поверхности. С этой целью рассматривают отношение между плотностью тока (для всей поверхности) и электродным потенциалом. На основании полученных данных, в частности по изменению скорости доставки ионов к поверхности в первые миллисекунды, делаются попытки определить стадию, лимитирующую скорость всего процесса подвода ионов к участкам роста. В некоторых случаях при снятии быстрых кривых зависимости тока (или потенциала) от времени общее количество осаждаемого вещества ограничивают монослоем, если последний равномерно распределяется по поверхности. Это делают с целью контролирования поверхности при проведении процесса. Исследования такого типа часто называют исследованиями монослой-ного осаждения . [c.259]

Поскольку реакции восстановления углеродом и водородом протекают в гетерогенной фазе, трудно непосредственно выразить в виде зависимости их нормальные электродные потенциалы. Однако для элементов, которые можно восстановить угле-родо.м, фактическим граничным условием является о>—0,5 В (исключение составляет 2п с о = —0,763 В в этом случае по мере образования продукта восстановления — металлического цинка — его удаляют из реакционной системы в виде паров). Это означает, что суммарное изменение энергии Гиббса для процесса (3.4) связано почти линейной зависимостью с изменением энергии восстановления твердых оксидов углеродом. Оксиды металлов являются ионными кристаллами, и процесс выделения из иих металлов можно рассматривать в соответствии с общей реакцией (3.4). Уравнение (3.6) отвечает диссоциации ионного кристалла — оксида МаОп- Если гидратацию рассматривать как образование ионной координационной связи, то можно считать, что изменение АС°, приведенное для (3.4), в какой-то мере может отражать АС° для случая диссоциации ионных связей между М—О. [c.142]

Необратимость электродного процесса на индиевом электроде создает благоприятные предпосылки для всестороннего зкспериментального исследования кинетики собственно электрохимической реакции. В связи с медленностью процесса прямого разряда прочных гидратированных ионов индия суммарный электродный процесс, как правило, включает в себя, наряду с собственно электрохимической реакцией, также химические стадии, приводящие к образованию из преобладающих в растворе простых гидратированных (или, в общем случае, закомплексованных) частиц индия менее устойчивых и более реакционноспосс бных протмежуточных частиц, способных разряжаться с большей скоростью. Поэтому индиевый электрод [c.26]

Результаты изучения влияния природы аниона и комплек-сообразования на кинетику процесса разряда — ионизации индия могут быть в основном истолкованы, исходя из представления о непосредственном участии комплексов в электродном процессе. В случае индия весьма, отчетливо проявляются некоторые особенности протекания электродных процессов в условиях комплексообразования во-первых, в общем случае суммарный электродный процесс может включать химические стадии распада или образования комплексов во-вторых, электродный процесс может протекать одновременно по нескольким параллельным реакциям с участием комплексов различного состава, о чем, в частности, свидетельствует появление минимума на кривой зависимости тока обмена от концентрации комплексообразующих анионов (раздел III). [c.77]

В работе рассмотрен характер полярографических г, Ф - и Ig [ /(1 — i)I, ф-кривых в случае протекания на электроде двух электрохимических реакций с близкими потенциалами полуволн. Предположено, что частные токи каждого деполяризационного процесса подчиняются уравнению ф = Ф / — Ь Ig [г/ (1 — г)]. При малой разности потенциалов полуволн (Дф1 ) возникает общая г, ф-кривая, а измеренный на опыте ток прэдотавлязт собой сумму частных токов отдельных деполяризаторов. Построены модельные суммарные г, Ф-и lg[i/(l — г)], Ф-кривые для различных соотношений параметров отдельных электродных процессов. Из рассмотрения этик модельных кривых видно, что при 40 л г < Д 80 мв [c.193]