Перенапряжение фазовое

Цf — перенапряжение фазовое оно возникает, если все стадии электродной реакции протекают без затруднений, за исключением стадии кристаллизации [c.99]

На палладиевых катализаторах основным гидрирующим агентом является растворенный в объеме металла водород. Специфическая адсорбция катионов, в частности иона кадмия, резко увеличивает перенапряжение фазового р ->а-перехода [16. Из кривых заряжения, полученных при 20, 40 и 60° С в области фазо-.вого перехода системы палладий — водород, была рассчитана теплота 3 ->а-перехода в серной кислоте и растворах сернокислого кадмия (табл. 2). [c.341]

Глава 16. Фазовое перенапряжение [c.328]

Продуктами электрохимических реакций могут быть заряженные частицы или молекулы вещества, растворяющегося в электролите. Однако более часто реализуются реакции, в результате которых возникает новая фаза — газообразная или твердая. Таковы, например, процессы получения водорода, хлора, выделения металлов и т. п. Так как образование новой фазы связано с энергетическими затратами, эта стадия может протекать с заметными торможениями, превосходящими затруднения других стадий. Перенапряжение реакции в этом случае называется фазовым или кристаллизационным (если новой фазой является кристаллическая решетка металла). [c.137]

С другой стороны, фазовое перенапряжение должно быть пропорционально степени пересыщения системы и [c.333]

Преобладание того или иного вида фазового перенапряжения зависит от стадии развития осадка, т. е. от времени, прошедшего с момента начала электролиза, от природы металла и катодной подложки, от состава раствора и, з частности, особенно сильно от природы и концентрации присутствующих в нем поверхностно-активных частиц, от плотности тока, температуры и т. д. [c.344]

Возникновение поляризации обусловлено замедлением в ходе электродного процесса. Поскольку скорость процесса, состоящего из нескольких последовательных стадий, определяется скоростью наиболее медленной (лимитирующей) стадии, то появление поляризации связано непосредственно с этой стадией. Если известна природа лимитирующей стадии, вместо термина поляризация употребляется, как правило, термин перенапряжение . Если наиболее медленной стадией является транспорт реагирующих веществ к электроду или продуктов, образовавшихся в результате электрохимической реакции от него, перенапряжение называется диффузионным (т]д). Когда наиболее медленно протекает стадия разряда или ионизации, возникает электрохимическое перенапряжение, называемое также перенапряжением (электронного) перехода (tin). Торможение в дополнительных стадиях сопровождается возникновением собственно фазового перенапряжения (т1ф) и перенапряжения реакции (г р). Каждый вид перенапряжения обусловлен специфическим механизмом его появления и описывается собственными кинетическими уравнениями. В общем случае электродная поляризация складывается из всех видов перенапряжения [c.499]

Фазовое перенапряжение обусловлено торможением в стадии фазовых превращений в условиях протекания электродной реакции (образование газов, твердых и жидких металлов, оксидов и т. д.). [c.509]

Считая, что сопротивление между электродом и электролитическим ключом равно 0,26 Ом-см , определить величину кристаллизационного (фазового) перенапряжения т)к, если известно, что ток обмена на олове равен 43 мА/см , коэффициент переноса 0,56. Коэффициент диффузии разряжающегося иона 3,8-10 см -с , толщина диффузионного слоя 1,5-10 3 см, температура [c.112]

Сопоставление кинетических параметров, полученных на твердом и жидком электродах, способствует выявлению особенностей, связанных с природой фазового перенапряжения, вызванных электрокристаллизацией или образованием пленок (явление пассивности). Вместе с тем использование жидкого катода не может дать представлений о течении процессов электрокристаллизации. В тех случаях, когда устанавливается важная для технологии связь кристаллической структуры с конкретными условиями электролиза, такие электроды непригодны. Необходимо также учитывать возможность загрязнения ртути при восстановлении на ней катионов металлов, а также ионизацию ртути при использовании ее в качестве анода. [c.82]

Задача 2. Фазовое перенапряжение при образовании зародышей кристаллов серебра [c.236]

Цель исследования состоит в установлении фазового перенапряжения при образовании зародыша. Под фазовым перенапряжением понимают перенапряжение, необходимое для образования на чужеродной подложке зародыша новой фазы. Оно равно разности равновесных потенциалов макрокристаллов и критического зародыша. [c.240]

Поскольку образование зародышей связано с накоплением адатомов на индифферентной подложке, то фазовое перенапряжение можно рассчитывать по уравнению ЯТ, а [c.240]

Пики перенапряжения наблюдаются не только при образовании новой фазы, но и при быстром разрастании поверхности осадка (при дендритном росте). Однако ряд признаков позволяет отличить пики фазового перенапряжения от других, так как при наблюдении катода в микроскоп видно, что до пика кристаллики не появляются и образуются только после возникновения пика. Кроме того, пик перенапряжения наблюдается на кривой первичного включения, но он отсутствует при повторном включении тока после разрыва его па короткое время. [c.241]

Отмечено, что число кристаллов возрастает с уменьшением концентрации. Опытные данные свидетельствуют о том, что образование зародышей кристаллов на катоде является определяющим процессом в начальной стадии формирования катодного осадка, при этом фазовое перенапряжение, необходимое для зарождения кристаллов, достигает сотни милливольт. Величина т] служит характеристикой степени взаимодействия осаждаемого металла с подложкой. Чем выше фазовое перенапряжение, тем слабее адгезия осадка с подложкой. [c.243]

Высокое фазовое перенапряжение является необходимым условием выбора подложки для выращивания монокристаллов. Критическая концентрация адатомов, при которой возникают зародыши, составляет несколько процентов от монослоя. Размеры критических зародышей колеблются в пределах от единиц до ста атомов. [c.243]

Отдельными замедленными стадиями процесса, вызывающими перенапряжение, могут быть образование новых или достройка старых фазовых слоев на поверхности электрода (например, кристаллизация), а также химические превращения веществ, предшествующие электрохимической реакции или следующие за ней. Этот вид перенапряжения часто называют фазовым перенапряжением. [c.272]

Термин фазовое перенапряжение т]ф, предложенный С. В. Горбачевым, весьма удачно отражает природу явления, лежащего в его основе. Отклонение потенциала электрода под током от равновесного значения вызвано в этом случае затруднениями, связанными с зарождением и развитием новой фазы в условиях электролиза. Уместно поэтому напомнить некоторые общие положения о фазо--вьтх превращениях. [c.328]

При электрохимическом образовании кристаллической фазы фазовое перепапряжение, как это следует из материала, изложенного в настоящей главе, является в действительности совокупностью нескольких видов перенапряжения, и его было бы правильнее назвать фазовой поляризацией. Фазовая поляризация в общем случае слагается из трех видов фазового перенапряжения перенапряжения, связанного с замедленностью образования трехмерных зародышей Т1з, перенапряжения, вызванного замедленным образованием двухмерных зародышей т)2, и перенапряжения, обусловленного замедленностью поверхностной диффузии т)п. д [c.344]

До снх пор предполагалось, что отклонение потенциала электрода под током от соответствующего равновесного значения вызвано ка-кой-либо одной причиной и электродная поляризация представляет собой вполне определенный вид перенапряжения. Для реальных условий правильнее говорить о преобладании одного вида перенапряжения. Другие виды перенапряжения накладываются в той или иной степенп на основное перенапряжение. Чаще всего на электрохимическое или на фазовое перенапряжение накладывается концентрационная поляризация. В этом случае сдвиг потенциала под током от равновесного значения будет представлять собой сумму двух или нескольких видов перенапряжения, причем в условиях концентрационных ограничений изменяется и сама активационная [c.375]

Преобладание того илп иного зпда перенапряжения определяется природой металла, составом оаствора, плотностью тока, температурой электролита. При обычных температурах и при использовании простых, иекомплексных электролитов перенапряжение изменяется с природой металлов, как это показано в табл. 22.1. Опытные данные указывают на то, что выделение металлов, стоящих в начале ряда (Hg, Ag, Т1, РЬ, Сс1, 5п), сопровождается лишь незначительной поляризацией, связанной главным образом с замедленностью возникновения и р.азвития повой фазы. Замедленность электрохимической стадии не играет здесь существенной роли, В электрохимической литературе эти металлы, для которых характерно фазовое перенапряжение, называются часто нормальными металлами. Напротив, при выделении металлов, стоящих в конце ряда табл. 22.1 (металлы группы железа), наблюдается высокая поляризация, обусловленная преимущественно замедленностью электрохимической стадии. Эти металлы, для которых характерно электрохимическое перенапряжение, называются инертными металлами. Промежуточное положение и по величине поляризации, и по природе перенапряжения (здесь наиболее вероятно [c.464]

Частный случай фазового перенапряжения — перенапряжение кристаллизации — отвечает процессу электрокристаллизацйи при катодном осаждении металлов. Образовавшиеся при разряде катионов атомы металла первоначально находятся в адсорбированном состоянии на поверхности катода (они называются ад-атомами). Перенапряжение кристаллизации вызывается торможением в стадии вхождения ад-атома в кристаллическую решетку. Согласно Фольмеру, процесс электрокристаллизации идёт в две стадии возникновение центров кристаллизации (кристаллических зародышей) и их рост. Центр кристаллизации — уплотнение атомов, вокруг которого начинается рост кристалла. Различают двухмерные (толщиной в один атом) и трехмерные (толщиной более одного атома) зародыши. [c.509]

Сталь 45Г2, близкая по составу к стали группы прочности Д, наиболее равновесное состояние имеет после закалки или нормализации с длительным высоким отпуском, она проявляет стойкость против сульфидного растрескивания, аналогичную стойкости стали 18X1Г1МФ, Повышение степени равновесности структурных и фазовых составляющих стали сопровождается повышением перенапряжения ионизации стали, что обычно связывают с изменение.м плотности дислокаций встали при ее термической обработке. Плотность дислокаций — один из наи- [c.28]

Фазовое перенапряжение, однако, не исчерпывается затоуднениями образования трехмерного и двумерного зародышей. Большие затраты энергии, кроме того, могут быть связаны с частичной или полной дегидратацией иона 5 - 23 ,3 [c.137]

Изучаемые закономер ности перехода ионами фазовой границы в извеслных условиях могут быть условно приравнены к обратимым процессам, так как из рассмотрения кинетики электродных реакций следует, что различные условия электролиза, такие, например, как температура, перемешивание, изменение концентрации ионов, участвующих в реакции (в приэлектродных слоях), и др., влияют симметрично и на катодную, и на анодную (в случае растворимых электродов) поляризацию. Поэтому для процессов, осуществляемых на металлических электродах при заданной плотности тока [см. уравнение (ХП,2)], можно использовать известное уравнение теории замедленного разряда А. Н. Фрумкина, связывающее плотность тока с перенапряжением и величиной равновесного тока обмена [c.333]

Наиболее простой экспериментальный метод обнаружения фазового перенапряжения установили Самарцев и Евстропьев по появлению экстремума на кривой потенциал — время. Для измерения этой величины используют обычную гальваностатическую схему (см. рис. 43) с источником постоянного напряжения и включенным последовательно с ячейкой больщим сопротивлением. Испытуемым электродом служит запаянный в стекло торцовый микроэлектрод диаметром 0,1—1 мм. Потенциал измеряют относительно электрода сравнения из того же металла, что и осаждаемый. Таким образом определяют [c.240]

Зависимость фазового перенапряжения от плотности тока устанавливают в ячейке, определяя превыщение пикового перенапряжения над стационарным и из разности между потенциалом в точкё максимума и равновесным потенциалом макрокристалла. Это связано с тем, что в широком интервале плотностей тока перенапряжение с плотностью тока связано зависимостью, подобной тафелевской r ma.x=a- -b gi. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология