Перенапряжение электрохимическое

Из уравнения (51.7) следует, что при малых отклонениях от равновесия общее перенапряжение электрохимического процесса аддитивно [c.260]

Методы электролиза интенсивно используются в промышленности. Для выполнения электролиза необходимо строгое соблюдение ряда условий. Так, разность потенциалов, приложенная к электродам, не должна быть меньше определенной величины, которую называют потенциалом разложения или напряжением разложения. Существенное значение имеют плотность тока (сила тока, отнесенная к единице поверхности) температура, состав н концентрация раствора pH среды устранение возможного катодного и анодного перенапряжения, электрохимической, химической и концентрационной поляризации электродов учет влияния других факторов. В основе количественных соотношений при электролизе лежат законы М. Фарадея. [c.162]

С — концентрация ионов металла в электролите т] = ф — Фо — перенапряжение электрохимической реакции [c.31]

Г1 = ф — Фо — перенапряжение электрохимической реакции Ф — электродный потенциал металла [c.28]

Маркус рассчитал константу скорости реакции (и другие величины, входящие в выражение для константы скорости) и провел сравнение с экспериментальными результатами. Некоторые рассчитанные и экспериментальные данные приведены в табл. 4.3. Кроме этого, теория Маркуса позволяет сделать определенные предсказания относительно корреляций между экспериментальными данными. Некоторые экспериментальные данные подтверждают предсказания теории, но часть из них (три реакции с участием кобальта) не согласуется с этими предсказаниями. Так, вывод теории, что при малом (активационном) потенциале перенапряжения электрохимический коэффициент переноса у металлических электродов должен равняться 0,5, был подтвержден больщинством случаев некоторые исключения были найдены при работе с высокими концентрациями соли [50]. [c.303]

Следует подчеркнуть, что перечисленные выше отклонения в поведении металлов от обычных закономерностей еще ни в коей мере не означают, что процесс растворения не является или перестает быть электрохимическим. Так, отсутствие зависимости скорости растворения от потенциала может, как известно, иметь место и в случае электрохимического процесса, если он протекает с диффузионными ограничениями. Тот же результат может быть получен, если постоянная перенапряжения электрохимической стадии экспоненциально возрастает с ростом потенциала вследствие изменения состояния металлической поверхности [67 а]. [c.19]

Можно думать, что чем выше перенапряжение электрохимического процесса, тем протяженнее будет участок Б, разделяющий области дегидрирования и электрохимической реакции. Именно такие поляризационные кривые (с отсутствием сколько-нибудь заметного газовыделения на покоящемся электроде) характерны для систем третьей группы (рис. 6). (Форма кривых не зависела [c.232]

Для систем с малым перенапряжением электрохимической составляющей, для которых эта реакция характерна даже в отсутствие анодной поляризации (вторая группа), область Б вырождается в точку перегиба или излома при значении тока, близком к значению тока полного прекращения выделения газа (рис. 7). Ход кривых на участке до области перегиба будет определяться [c.233]

Этот сдвиг потенциала называется перенапряжением электрохимической реакции. [c.126]

Величина перенапряжения электрохимического выделения кислорода на платине (и золоте) довольно велика. Процесс [c.131]

Перенапряжение электрохимической реакции (перенапряжение реакций перехода) [c.205]

Рис. 63. Зависимость катодного, анодного и внешнего тока от потенциала для случая, когда перенапряжен электрохимический переход

Ограничения, накладываемые на удельное сопротивление материала электрода (определяемое концентрацией легирующей примеси), а также на его геометрические размеры и форму, вытекают, во-первых, из условия Ь с, а также из требования малого омического падения потенциала в элементе. Для ориентировки приведем типичные значения фототока короткого замыкания 4 1.с в элементах (10-30 мА/см ) и фотонапряжения при разомкнутой цепи ф", (0,3-0,7 В при прямом солнечном освещении, т. е 100 мВт/см ). Чтобы не снижать заметно фактор заполнения / омическое падение напряжения Л должно быть по порядку величины меньше, чем фр . Отсюда следует, что полное (последовательное) сопротивление элемента К не должно заметно превышать 1 Ом, что достижимо при использовании полупроводниковых материалов с удельным сопротивлением порядка 0,01-10 Ом см (и. конечно, при отсутствии заметного сопротивления токоподводов и перенапряжения электрохимической реакции). [c.58]

Уравнение (VIII.62) лежит в основе всех релаксационных методов. Как следует из этого уравнения, при малых отклонениях от равновесия общее перенапряжение электрохимического процесса ц аддитивно [c.193]

Уравнение (VIII.70) лежит в основе всех релаксационных методов. Как следует из этого уравнения, при малых отклонениях от равновесия общее перенапряжение электрохимического процесса т] аддитивно складывается из перенапряжения стадии разряда RT [c.229]

Оценить потенциал железного катода площадью 100 см2, если при электролизе 1,25 моль-л- раствора FeS04 при температуре 298,2 К через ячейку проходит ток 5-10- А. Ток обмена на железе в этом растворе равен 10- А/см2, Считать возникающее перенапряжение электрохимическим, коэффициент переноса катодного процесса равным 0,5. [c.108]

В хим. пром-сти наиб, распространены след, типы насосов центробежные, в т. ч. герметич. и погружные,— для работы с агрессивными, токсичными, взрыво- и пожароопасными средами поршневые и плунжерные с небольщой производительностью и высоким напором — для работы с пенящимися и др. жидкостями. В. Д. Продан. ПЕРЕНАПРЯЖЕНИЕ электрохимическое (электрохимическая поляризащ1я), разность между значениями электродных потенциалов при равновесии и при пропускании через электрод внеш. электрич. тока в условиях одинакового состава приэлектродного слоя (в обоих случаях — за вычетом омич, потерь напряж ния, вызванных уд. электрич. сопротивлением электролита). П.— один из видов поляризации электродной, к-рая обусловлена конечной скоростью процессов, протекающих непосредственно на границе электрод) р-р (перенос электрона через эту границу, гетерогенная хим. р-ция, образование новой фазы, поверхностная диффузия и т. д.), и не зависит от скорости объемных процессов (напр., диффузии или гомогенной хим. р-ции). Величина П. зависит от электродного процесса, плотности тока (см. Электрохимическая кинетика), материала электрода, состава р-ра. Возникновение П. обусловливает дополнит, расход энергии при электролизе. [c.431]

Известно, что перенапряжение электрохимических реакций восстановления окислов металлов невелико [25, 27, 32, 33]. Предполагая, что восстановление двуокиси платины в 1 н. H2SO4 протекает без перенапряжения, можно отождествить наблюдаемый потенциал этой реакции (0,40 е) с нормальным. Вычисленная на основе такого допущения свободная энергия образования гидратированной двуокиси платины оказалась равной — 76,5 ккал/моль. Зависимость равновесного потенциала реакции (1) от pH раствора может быть выражена уравнением [c.38]

В связи с проблемой коррозии пассивность металлов изучали Г. В. Акимов и его сотрудники. Особое внимание в этих работах уделялось вопросам строения толстых окисных пленок, например, определению пористости пленок на железе, алюминии и т. д. Методом измерения потенциала во время механической зачистки поверхности металлов под раствором была исследована зависимость пассивирующего действия пленок от положения металла в периодической системе Менделеева [У". В. Акимов, Теория и методы исследования коррозии металлов, Изд. АН СССР, М.—Л., 1946]. В последние годы по теории пассивности опубликован ряд работ советских ученых. Наконец, в связи с проблемой пассивности следует упомянуть о работах В. И. Веселовского, посвященных фотоэлектрохимическим явлениям, заключающимся в снижении перенапряжения электрохимической реакции под действием света. В. И. Веселовский дал теорию сенсибилиза-ционного действия пассивирующих слоев при фотоэлектрохимических процессах [В. И. Веселовский, ЖФХ, 15, 144 (1941) 22, 1302, 1427 (1948) 24, 366 (1950)]. (Прим. ред.) [c.654]

Стадийность в электрохимических процессах 3. Перенапряжение электрохимической реакции (перенапр [c.396]

Когда на катоде уже имеются кристаллы металла, дальейший их рост, как упомянуто выше, может происходить при перенапряжениях меньших, чем при образовании зародышей новой фазы. Природа перенапряжения т]к в этом случае заключается в энергетическом затруднении акта включения атома металла в кристаллическую решетку или выхода атома из нее, т. е. связана с энергией активации красталлизации или декристаллизации металла. В чистом виде перенапряжение электрокристаллизации проявляется в том случае, когда все остальные стадии электрохимического процесса выделения — растворения металла идут много быстрее, чем электрокристаллизация, например при выделении — растворении одновалентных металлов (Ag+, Т1+, Си+ и др.). Если есть другие виды поляризации, например концентрационная, то суммарная поляризация при выделении металла будет соответственно больше, чем вычисляемое по уравнениям (34) или (33) перенапряжение электрохимической кристаллизации т) -В вопросе о детальной природе этой последней еще нет полной ясности. [c.78]

Уравнение (IV. 14) описывает зависимость между результирующей скоростью электродного процесса / и поляризацией электрода Е—Е при стационарном режиме. В рассматриваемом случае поляризация электрода определяется медленным протеканием электрохимической стадии и ее называют перенапряжением электрохимической реакции. При использовании уравнения (IV. 14) следует иметь в виду, что в него входит кажущаяся плотность тока обмена /д, которая, в отличие от плотности тока обмена, наблюдаемой при равновесном потенциале Ед и определяемой уравнением (IV. 11), в общем случае зависит от Е. Это связано с тем, что при изменении Е могут изменяться параметры i(3i, gox и fRed и при этом будет изменяться / [см. уравнение (IV.И)] [74, 162]. [c.89]

За последние десятилетия о1 ромное число работ было посвящено исследованию перенапряжения электрохимических процессов, главным образом весьма важной реакции — выделению водорода. Как известно, наиболее медленной стадией выделения водорода на большинстве металлов оказалась стадия разряда. Вторая столь же вангаая электрохимическая реакция — выделение кислорода — изучалась значительно меньше, по-видимому, из-за чрезвычайной сложности реакции. Мнение о причинах перенапряжения кислорода различно. В старых и некоторых новых работах утверждается, что наиболее медленной стадией является распад высших окислов, в других работах высказывается мнение, что замедлен разряд. Причина такого несогласия авторов заключается, по-видимому, в том, что нет достаточно однозначных доказательств правильности той или иной точки зрения. Так, ряд авторов [1] считает доказательством замедленного разряда то, что коэффициент наклона кривой перенапря- [c.252]

Кинетика электродных токообразующих реакций подчиняется общим закономерностям электрохимической кинетики, известным из курса теоретической электрохимии. В ХИТ чаще используют пористые электроды, для которых процесс разряда (как правило, нестационарный) лимитируется преимущественно ростом концентрационной поляризации, а перенапряжение электрохимической стадни невелико. Диффузионные ограничения возникают в норах электродов не сразу и по мере разряда усиливаются. Менее типичным является процесс, протекающий в условиях смешанной активационно-диффузионной кинетики. [c.10]

Увеличение площади истинной поверхности полупроводника эквивалентно уменьшению плотности фототока, а это означает, во-первых, уменьшение энергетических потерь, связанных с перенапряжением электрохимических реакций, а во-вторых-уменьшение относительной скорости фотокоррозии, которая более интенсивно протекает при больших плотностях фототока. Поэтому (оставляя в стороне вопрос о механической неустойчивости микрогетерогенных систем, обусловленной коагуляцией коллоидных частиц или оседанием суспензий) можно ожидать, что микрогетерогенные полупроводниковые системы будут химически более устойчивы по сравнению с макроскопическими фотоэлектродами, изготовленными из тех же материалов. [c.117]

В последние годы широко применяется модификация поверхности полупроводниковых электродов с помощью пришитых к ней монослоев переносчиков заряда [239]. Переносчиком является хорошо обратимая окислительно-восстановительная система. Перенапряжение электрохимической реакции, идущей в пришитом к поверхности электрода монослое реагентов, снижено по сравнению с той же реакцией, протекающей с участием растворенных реагентов. Вследствие этого доля полезного процесса в фототоке растет, а доля фотокоррозии падает. [c.164]

Здесь О и R - окисленная и восстановленная формы поверхностного медиатора. Если скорость медиаторной реакции велика, а стсорость восстановления или окисления иммобилизованной пары еше выше, то субстрат (NADH) начинает окисляться при потенциале, близком к стандартному потенциалу Е° для данной пары 0/R. Это значительно уменьшает перенапряжение электрохимической реакции и, таким образом, подавляет посторонние процессы. Кроме того, окисление NADH протекает с высокой эффективностью (относительно рециклирования биологически важного NAD ) и не загрязняет электрод. [c.218]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.431 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.431 ]

Теоретическая электрохимия (1965) -- [ c.490 ]

Теоретическая электрохимия Издание 2 (1969) -- [ c.298 , c.315 ]

Размерная электрохимическая обработка деталей машин (1976) -- [ c.19 ]

Практикум по физической химии Изд 5 (1986) -- [ c.310 ]

Практикум по физической химии Изд 4 (1975) -- [ c.332 , c.335 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология