Хлор-ион от ионов галогенов

Энергня ионизации атомов фтора и хлора составляет соответственно 17,4 и 13,0 -эВ, а энергия сродства к электрону — 3,45 и 3,61 эВ. Для какого из этих элементов более характерно образование ионных соединений Указать знак заряда ионов галогенов в этих соединениях. [c.60]

В организме человека содержатся ионы галогенов. Какую роль играют ионы хлора, брома и иода в жизнедеятельности организма [c.83]

Нуклеофильная реакционная способность ионов галогенов возрастает по мере увеличения размера ионов. Ион фтора представляет собой чрезвычайно слабый нуклеофил, и алкилфториды, как правило, нельзя получить посредством обычного нуклеофильного замещения. Первичные и вторичные спирты превращаются в хлориды обычно в присутствии хлористого цинка. Галогенид металла может способствовать удалению гидроксильной группы, действуя как кислота Льюиса он также обеспечивает высокую концентрацию ионов хлора. Проба Лукаса, которая служит для идентификации первичных, вторичных и третичных спиртов, основана на разнице в скоростях взаимодействия спиртов с крепким водным раствором соляной кислоты и хлористого цинка. Отделение слоя алкилхлорида служит наглядным доказательством характерной реакции. По реакционной способности в отношении данного реактива насыщенные спирты располагаются в следующем порядке третичные вторичные > первичные. Аллиловые и бензиловые спирты реагируют очень быстро. [c.219]

Состав и pH раствора. Точечная коррозия проявляется прежде всего в нейтральных или почти нейтральных растворах, содержащих ионы галогенов (особенно ионы хлора). Металлы, помещенные в сильнокислые растворы, подвергаются интенсивной равномерной коррозии. Необходимым условием возникновения точечной коррозии является наличие в коррозионной среде, помимо ионов хлора, окислителей (кислорода, Ре +, Си +, Нд2+ и др.). [c.443]

Галоген со держащие соединения. Наиболее распространенной примесью в атмосфере является хлор-ион, входящий в состав аэрозолей морских солей (Na+, К+, 80 )или твердых частиц пыли. По имеющимся данным, содержание хлора в дождевой воде изменяется от 1 мг/л вдоль морского побережья до 0,1 мг/л — в континентальных районах. Если принять количество сульфатов, инжектируемых в атмосферу в виде аэрозолей морских солей, равным 45 Тг/год, а отношение [С1 ]/[50, ] =7 (в океанической воде), то в глобальном масштабе, не учитывая других источников С1 , в атмосферу поступает около 300 Тг/год хлоридов с поверхности океанов. [c.15]

Ионы галогенов оказывают отрицательное влияние на стабильность пассивного состояния. Местные разрушения пассивных слоев ионами хлора приводят к образованию коррозионных язв. [c.46]

У ионов галогенов поляризуемость возрастает от Р к I. Соответственно и окраска усиливается от фторидов к иодидам. То же имеет место в ряду халькогенидов. В сульфатах и перхлоратах поляризуемость кислородных ионов уменьшается вследствие их связи с серой или хлором (см. стр. 348). Поэтому приведенные в таблице сульфаты и перхлораты окрашены слабо или совсем не окрашены. [c.350]

Из рис. 58 видно, что в данном случае, как и обычно, скорость внедрения в комплекс ионов галогенов оказывается максимальной в случае иода и минимальной в случае хлора. Грей в своей статье подразделяет все атакующие лиганды на две группы, а именно, на эффективные и менее эффективные. К эффективным лигандам он относит те, которые способны к образованию дативных я-связей, обусловленных переходом электронов 5й-орбит платины на пустые или частично пустые орбиты лигандов. [c.465]

Кроме того, ингибиторами являются ионы галогенов хлора, брома и иода (рис, 33), Наибольшее замедляющее действие наблюдается при введении в азотную кислоту ионов Л , более слабое—при введении ионов Вг ионы С1 оказывают очень слабое тормозящее действие, которое проявляется лишь при сравнительно высокой концентрации ингибитора. [c.92]

Из окислителей методом иодометрии можно определить содержание бихромат-ионов, перманганат-ионов, галогенов (брома и хлора), двухвалентной меди, перекиси водорода и других перекисных соединений и др. Из восстановителей методом обратного титрования можно определить содержание сульфид-ионов, сульфит-ионов, гидразина, полисульфидов и др. [c.168]

Соответствие величины pH количеству выделившегося галоген-иона проверяли для хлор-иона путем осаждения хлора азотнокислым серебром, а фтор-иона — осаждением хлористым кальцием или азотнокислым хромом. Получено вполне удовлетворительное соотношение в пределах 10% (количество осадков было не более сотых грамма). [c.149]

Уравнение (8) служит для расчета энтальпий образования ионов металлов, уравнение (9) — для расчета ДЯ образоваиия ионов галогенов, стандартной формой которых является газообразное состояние (фтор, хлор), и уравнение (10) — для галогенов, стандартной формой которых в указанном интервале температур является конденсированная фаза (бром, иод). [c.187]

Хотя уже получено большое число кристаллосольватов солей с двуокисью серы [66], пока нет данных по геометрической структуре этих соединений. Однако спектральные данные указывают на то, что связь в них подобна связи с переносом заряда. Так, например, иодиды щелочных и щелочноземельных металлов и аммония изменяют инфракрасный спектр SO2 в ацетонитриле до такой степени, что он практически перестает зависеть от природы катиона, как обычно бывает при образовании комплексов с переносом заряда [67]. Неизменность спектра SO2 при действии КВг и КС1 объясняется, по-видимому, тем, что их константы ассоциации слишком низки, чтобы можно было наблюдать инфракрасные спектры поглощения комплексов. Спектроскопические данные в пользу образования комплексов SO2 с бром- и хлор-ионами все же были получены в лаборатории автора настоящего обзора [68]. В разбавленных (—IO моль1л) растворах SO2 в воде, содержащих буфер с концентрацией 1 моль л Н+ для подавления ионизации SO2, все галоген-ионы (хлор, бром и иод) увеличивают макс SO2, которая обычно находится при 276 ммк, и дают батохромные сдвиги, изменяющиеся в ряду I > Вг > 1 , причем в случае иод-иона полоса поглощения захватывает даже и часть видимой области. Инфракрасные и раман-спектры свидетельствуют о том, что водные растворы SO2 в основном состоят из SO2, например (802)/(Н250з) >30 [69—71]. Кроме того, имеется даже большее изменение спектра в области коротких длин волн, максимум которого лежит ниже 200 ммк. Эти спектральные изменения не зависят от природы катиона. Учитывая природу комплексов SO2 с иод-ионами [67], можно предположить, что все ионы галогенов образуют с SO2 комплексы с переносом заряда. Образование таких комплексов дает наилучшее в настоящее время объяснение ионизирующей силе SO2 . Если допустить, что нитробензол сольватирует хлористый алкил и ионы, образующиеся из него, только электростатически и если признать на основе диполь-дипольных и заряд-дипольных взаимодействий, что нитробензол ( 1 = 4,24, D = 34,5) является лучшим ионизирующим растворителем, чем SO2 ( х = 1,62, D = 15,4), то из поведения триарилхлорметанов в этих растворителях следует, что комплексообразование хлор-иона с SO2 уменьшает свободную энергию ионизации более чем на 10 ккалЫоль. [c.80]

Напомним, что качественной реакцией на ионы галогенов служит реакция с азотнокислым серебром (Agl [Oз), в результате которой образуются осадки галогенидов серебра. Наиример, если вещество образует ионы хлора,то при прибавлении раствора AgNOз происходит реакция [c.93]

XII. ЗАМЕЩЕНИЕ АТОМОВ ХЛОРА В ХЛОРОЦИКЛОФОСФАЗЕНАХ НА ИОНЫ ГАЛОГЕНОВ ИЛИ ПСЕВДОГАЛОГЕНОВ [c.77]

Пленка обладает электронной проводимостью и может работать как активный слой электрода, на котором выделяется хлор при разряде хлор-ионов. Пленка частично растворяется в электролите с нарунаюй стороны анода, покрытого хемосорбированным галогеном. Процесс анодного растворения рутения связан с переносом катионов через окисленную поверхность с образованием хлор-комплексов рутения. С увеличением толш,ины окисной пленки миграция катионов рутения затрудняется и увеличение потенциала создает условия для разряда хлор-ионов, что обусловливает снижение выхода по току иа процесс растворения рутения [52]. [c.193]

Галогенированные сложные фенолы широко распространены в природе. Они синтезируются грибами, лишайниками, растениями, цианобактериями, морскими п микроорганизмами [1-3]. Если для сложных фенолов, выделенных из морских организмов, характерно присутствие атома брома в молекуле, то фенолы наземных растений и других организмов обычно содержат хлор [1-3]. Эти галогенированные соединения, как правило, образуются в результате действия ферментов, галопероксидаз в присутствии перекиси и ионов галогенов ( h, Вг или Г) [4-6]. В настоящее время выделено большое количество различных галопероксидаз из растений, морских водорослей, лишайников и грибов [4-10], также установлена структура некоторых пероксидаз [И]. В последнее время галопероксидазы нашли широкое применение в синтезе новых органических соединений [5, 6, 12-14]. [c.177]

Наиболее надежны данные об изменении энтальпии, при взаимодействии газообразных катионов металлов и анионов галогенов с образованием нейтральных газообразных молекул м, а также об изменениях энтальпии при гидратации простых ионов (в относительной шкале). Ранее мы сопоставляли уже [30] эти величины для нейтральных галогенидов второй и третьей групп Периодической системы элементов. Было показано, что у элементов подгруппы щелочноземельных металлов сумма изменений энтальпии при гидратации ионов галогенов и металла ИЯ, настолько меньше Еш, что замещение молекул гидратной воды на ионы галогена кажется весьма маловероятным. Это мнение хорошо согласуется с экспериментом. Вместе с тем для элементов подгруппы цинка разница между м и 2Я, оказалась значительно меньше, причем для ртути 2Яi хлоридов, бромидов и йодидов даже больше, чем (рис. 2). Таким образом, вытеснение ионами хлора, брома и йода воды из гидратной оболочки катиона ртути должно неизменно сопровождаться уменьшением энтальпии. Последующая гидратация молекулы может только усилить этот эффект. Для образования фторидных комплексов соответствующие данные менее благоприятны, и это, по-види-мому, является причиной экспериментально установленной эндотермичности образования HgF+ ([1] и рис. 1). [c.81]

Следует заметить, что и поляризуемость -и способность образовывать л-связи оказывают влияние на энергию связи металл-галоген, но оно не является определяющим. Об этом говорит то обстоятельство, что у газообразных соединений ртути (как и большинства металлов) энергия связи металл—галоген растет в направлении от йода к брому, к хлору и фтору ([34] и табл. 1), т. е. в последовательности, обратной направлению роста поляризуемости. Однако есть основания предполагать, что влияние обоих названных свойств может определить характер зависимости между изменением энтальпии при ступенчатом присоединении газообразных ионов галогенов к газообразным ионам рту ти и номером ступени координации п, так как в зависимости от п меняется состояние ртути и характер ее врздействия на ионы галогена. [c.82]

Из данных табл. 78 видно, что при галогенировании молекулярным бромом или хлором, как и следовало ожидать, степень орго-замещення весьма объемистым бромом меньше, чем хлором. В противоположность соответствующим галоген-катионам, для которых имеет место в принципе одинаковый ход, различие между обоими галогенами значительно больше. Это объясняется упомянутой выше (стр. 469) более тесной связью молекулярного галогена с ароматическим соединением в переходном состоянии следовательно, пространственные эффекты должны проявляться сильнее, чем в переходном состоянии реакции с ионным галогеном, которое большее приближается к л-комплексу. Неожиданно малое значеш е для протоннро-вания посредством HF/BF3 позволяет предполагать, что в качестве истинного реагента нужно рассматривать комплекс HF с ВРз. [c.472]

То, что хлор, бром и иод в противоположность водороду не образуют в водном растворе в значительном количестве положительные ионы, объясняется, возможно, сравнительно небольшой теплотой гидратации для положительных ионов галогенов. Вероятно, их теплоты гидратации лишь немного отличаются от теплот гидратации отрицательных ионов галогенов (см. табл. ИЗ), в то время как ион водорода обладает очень высокой теплотой гидратации. Когда образование соединений происходит в водном растворе, она покрывает большую часть энергии, необходимой для расщепления молекул Щ и ионизации атома Н. У галогенов соответствзгющая энергия может быть получена благодаря добавлению других веществ, молекулы которых присоединяются к положительному иону с большим выигрышем энергии, чем молекулы воды. [c.828]

Типичными примерами сред, депассивирующих металлы, являются ионы галогенов хлора,. брома, фтора, а также ионы водорода соляной, разбавленной серной и других кислот. Особенно характерно действие серной кислоты на нелегированные стали (железо), так как восстановительно-окислительный характер ее меняется с увеличением концентрации при этом соответственно изменяется скорость коррозии стали в ней (рис. 1.5). [c.20]

Осадок хлористого серебра, полученный при осаждении хлористого натрия избытком азотнокислого серебра, несет положительный заряд и адсорбирует отрицательные фосфат-ионы. Отрицательно заряженный осадок хлористого серебра, полученный при осаждении ионов серебра избытком хлор-ионов, напротив, очень мало адсорбирует фосфат-ионы. При адсорбции фосфат-ионов хлористым серебром из раствора, содержащего неактивные ионы галогенов, ионы галогенов вытесняют фосфат-ионы с поверхности осадка, они проникают даже в потенциалобразующий слой. Ионы галогенов в данном случае играют роль неизотопных антиносителей [14,15]. [c.229]

Для появления сквозной коррозии необходимо одновременное наличие окислительной среды и вещества, которое разъедает окисные пленки или покрытия. В этом отношении очень активны ионы галогенов, за исключением фтора [40]. Для железа пороговое значение концентрации хлор-ионов составляет 3 10 г-ион/л [41,42]. При этой и более высоких концентрациях пассивный слой подвергается местным разрушениям. Окисление хромоникелевой стали в растворах хлоридов определяется значением редокс-потенциала ( + 0,15 в или выше). Эти значения достигаются либо при аэрации, либо в присутствии окислителей солей Fe (III), u (II) или НС10 и примерно соответствуют потенциалу пассивации легированных сталей [43]. Таким образом пассивное состояние является предпосылкой сквозной коррозии. [c.19]

Для случая присоединения хлористого водорода к пропилену мы должны предположить, что реакция начинается атакой протона на органическую молекулу. Это предположение подтверждается тем фактом, чго в такие реакции вообще способны вступать кислоты, но вещества, дающие ионы галогенов, обычно (за исключенпбхМ галогеноводородов) не дают соответствующих реакций Поэтому протон участвует, повидимому, в важном этапе реакции. Он, конечно, не совершенно свободен, а каким-то образом связан. В ионизирующем растворителе он сольватирован в неполярном растворителе, как, например, в бензоле, или в отсутствие растворителя, он, вероятно, связан с хлором в неионизованной молекуле хлористого водорода, а в присутствии катализатора, например, хлорного железа, он может быть в каком-то комплексе. Но во всяком случае можно предположить, что водород переходит к пропилену в виде протона, а не в виде атома водорода с одним электроном или отрицательного иона гидрида с двумя электронами. Таким образом, исходным продуктом является органический Положительный ион, который немедленно или возможно одновременно отбирает из раствора гюн хлора с образованием конечного продукта. Этот ион хлора может быть и, повидимому, в действительности является не тем ионом, который был первоначально связан с протоном. (Если реакция проводится в ионизирующем растворителе, это последнее утверждение очевидно, а в неионизирующем растворителе оно представляется обоснованным геометрическими соображениями.) [c.333]

Бесспорно, пк —полезная характеристика устойчивости сплавов титана, но прежде всего именно в условиях воздействия анодных токов. Это относится, например, к рекомендациям по использованию титана в электрохимических производствах, в гальванотехнике, при электрохимической размерной обработке, для анодов при катодной защите и т. п. Пробой анодной пленки и развитие питтинговой коррозии на титане в растворах хлоридов средней концентрации практически могут наблюдаться в результате воздействия внешнего анодного тока, при наложении которого достигаются любые положительные потенциалы. По этой причине безрезультатны были попытки использовать титан в качестве нерастворимого анода для катодной защиты морских сооружений [18] или в электрохимических производствах [363]. Вследствие высокой плотности анодного тока титановый анод активировался ионами хлора и подвергался сильной питтинговой коррозии. Необходимо также учитывать опасность пробивания анодной пленки ионами галогенов при осуществлении анодной защиты титана в кислых средах, содержащих эти ионы. В этом случае необходимы строгий контроль потенциала защищаемой конструкции и автоматическое его регулирование с целью поддержания потенциалов в безопасной области. [c.136]

Реакцию растворения железа в серной кислоте тормозят, например, ионы галогенов—хлора, брома, иода. По-видимому, впервые замедляющее действие этих ионов было описано в 1930 г. Вальпертом . Он установил, что при добавлении к 8 н. H2SO4 всего лишь 1% НС1 скорость растворения стали уменьшается на 78%. Дальнейшие исследования защитного действия ионов галоидов при взаимодействии железа с H2SO4 показали, что наибольшими защитными свойствами обладают ионы иода, наименьшими—ионы хлора, а ионы фтора не обладают защитными свойствами. [c.83]

Из рис. 1 видно, что по мере увеличения концентрации ионов хлора в электролите порошкообразный осадок меди на катоде становится все рыхлее и объемнее. Подобная же картина наблюдается и в присутствии ионов брома с той лишь разницей, что толщина осадка растет менее интенсивно. В присутствии ионов йода (рис. 2) заметное увеличение толщины рыхлого катодного осадка меди наблюдается только по достижении Сд =2-10 м/л. Как видно из рис. 3, ионы галогенов оказывают также различное влияние на величину предельной плотности тока ( пр). Если с увеличением концентрации С и Вг / р вначале повышается и проходит затем через максимум, то при возрастании концентрации J происходит непрерывное зшень-шение 1 пр. Таким образом характер действия J на рыхлый катодный осадок меди существенно отличается от влияния С1 и Вг . Очевидно, причину следует искать в различном механизме действия рассматриваемых ионов галогенов на процесс образования порошкообразной медИ. [c.55]

В потенциометрическом титровании, основанном на реакциях осаждения, в частности при определении ионов галогенов, серы, используют соответственно галогенсеребряный и сульфидсереб-ряные электроды. Электроды изготовляют следующим образом серебряную проволоку или посеребренный гальваническим методом платиновый электрод в течение 20—30 мин подвергают анодной поляризации (катод — платина) при плотности тока 10 —15 мА/с.м в 1 М растворе соответствующей соли (или кислоты) для.хлор-серебряного электрода используют растворы хлоридов, для бром-серебряного— бромидов и т. д. При электролизе образуется осадок нерастворимой серебряной соли. Эти электродЬг хранят в растворе соответствующей галоген-(сульфид-) содержащей соли (кислоты). [c.69]

Как уже отмечено Хойслером и Картледжем, ион иода незначительно ингибирует катодную реакцию и оказывает очень сильное влияние на анодную. Действительно, Оше [26] убедительно показала, что этот ион сильно адсорбируется и присутствует на границе раздела фаз (подобно ионам брома и хлора) при значительно более отрицательных потенциалах, чем потенциал свободной коррозии. Оше обнаружила, что скорость диффузии водорода через спектрально чистое железо, поляризуемое катодным током плотности 30—100 ма1см , резко возрастает при добавлении к 1 н. раствору Нг504 галоидных ионов. Эта скорость достигает максимального значения (в ряду С1 С Вг < I"), и за время порядка 100 мин возвращается (в ряду С1 >Вг >1") к стационарному значению, наблюдаемому в контрольном опыте. В случае ионов хлора стационарная скорость диффузии всегда остается большей, чем скорость, достигаемая в отсутствие ионов галогенов. Прн истолковании своих результатов Оше ссылается на экспериментальные данные Иофа с сотрудниками и Балашовой. Последние отметили, что галогены как в атомарной, так и в ионной форме проникают на некоторую глубину в металл. Это вызывает деформацию решетки, которая вначале облегчает проникновение водорода. [c.493]

Галогенидные и оксигалогенидные растворители могут служить электродами для определения активности галоген-иона точно так же, как водородный электрод служит для измерения изменений активности ионов водорода в водных растворах. Подвижность галоген-иона играет важную роль в процессе проводимости. Активность ионов удобно представлять в форме рГ = lg [Г ], предполагая, что коэффициент активности равен единице. До сих пор применялись лишь индикаторы хлор-ионов и их использование ограничивалось потенциометрическим титрованием. Хлорсеребряный индикаторный электрод может быть применен в концентрационной ячейке типа [c.290]

Химические свойства. В молекулах галогенпроизводных атомы галогенов соединены с углеродными атомами ковалентными связями (см.). Поэтому галогенпроизводные не способны к электролитической диссоциации и не образуют ионов галогенов, как это имеет место в случае неорганических галогенсодержащих веществ (Na l, КВг, Nal и т.п.), в которых галогены соединены с металлами при помощи ионной связи. Тем не менее галогенпроизводные, как уже указано, представляют собой весьма реакционноспособные вещества, а атомы галогенов в них могут замещаться другими атомами и группами. Это объясняется тем, что ковалентные связи между атомами углерода и галогенов поляризованы (см.). Прочность этих связей в разных соединениях неодинакова она зависит как от строения углеводородного радикала, так и от связанного с радикалом галогена. Эти факторы влияют на степень поляризации связи и обусловливают различную подвижность галогенов. Так, иод, обладающий среди галогенов самой большой атомной массой, наиболее подвижен в реакциях. Более прочно связан с углеродом бром, еще прочнее — хлор. [c.104]

Присоедииепие галогеноводородов по карбонильной связи — вполне возможная реакция, так как ионы галогенов нуклео-фильны. Существенное значение в этой, реакции имеет растворитель в гидроксилсодержащих растворителях, особенно в воде, ион хлора сильно сольватироваи, объемист и равновесие сильно сдвинуто в сторону исходных продуктов. [c.15]