Аллен олигомеризация

Развитие исследований в этой области химии аллена началось значительно позже, чем исследования термической олигомеризации алленовых соединений. В качестве катализаторов олигомеризации служат соли и комплексы переходных металлов. Большинство реакций протекает в растворах. При обсуждении механизмов этих каталитических реакций широко привлекаются представления и данные о комплексах, металлоорганических соединениях, образуемых алленом (и его производными) с металлами и их производными, и эти комплексы и соединения рассматриваются в качестве промежуточных продуктов при каталитическом превращении. Одна характерная деталь — наиболее подробно описан тот класс металлоорганических соединений и комплексов, которые проявили наиболее высокую активность. в реакциях преобразования алленовых соединений. Таким образом, развитие исследований каталитических превращений аллена и его производных во многом стимулировало развитие химии металлоорганических соединений аллена. [c.92]

Смешанная каталитическая олигомеризация бутадиена и аллена в присутствии трис (2-бифенилил)никеля (0) дает (103) и (104) [142] (уравнение 63). Додекатриенилникелевый комплекс (lo. ) адсорбирует аллен, образуя бис-п-аллильный интермедиат (106), который затем реагирует с оксидом углерода, давая (107) гидрирование (107) приводит к мускону (уравнение 64) [143]. [c.256]

Дикарбонил бис (трифенилфосфин) никель катализирует олигомеризацию аллена, дающую с невысоким выходом два цик-лотримера [106] [схема (3.106)]. Эта реакция может быть использована ДЛЯ получения больших количеств этих соединений, но при использовании замещенных алленов соответствующие продукты не образуются. Однако аллен может реагировать с алкинами с образованием смеси замещенных циклических триенов [107] [схема (3.107)]. [c.117]

Среди большого числа работ, посвященных получению олигомеров аллена, имеется пока лишь единственная, в которой показана возможность практического использования продуктов олигомеризации для получения ( )-мускона. Согласно методике никелевое производное додекатриена при взаимодействии с алленом дает смесь различных циклических продуктов, в том числе и два изомерных диметилиденциклогексадекатриена, которые далее могут быть превращены в ( )-мускон [10, сс. 112]. [c.94]

Комплексные соединения никеля (0) так же, как и соединения родия (1), способны образовывать с алленом довольно устойчивые соединения, что приводит к остановке реакции олигомеризации на стадии комплексообразования (при соответствующих концентрациях). Добавление фосфинов способствует образованию циклических олигомеров. Таким путем, например, были получены циклические три-, тетра- и пентамеры аллена [75]. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология