Реакции на матрице, или темплатный синтез

Реакции на матрице, или темплатный синтез [c.373]

Темплатные реакции получения диеновых макроциклических соединений с наиболее высокими выходами основного вещества проходят на ионах никеля (II) Ионы меди (II) являются несколько менее удобными темплатными агентами для синтеза многих диеновых комплексов Это связано с возможностью восстановления ионов u до u или даже металлической меди в ходе некоторых темплатных реакций (см раздел 4 1 1) Остальные ионы металлов проявляют значительно менее выраженный темплатный эффект в реакциях типа (4 1) и поэтому реже используются в качестве матрицы для сборки макрокольца [c.61]

Темплатные синтезы всегда представляют собой превращения, в которых по сути атом металла (непосредственно в виде определенного, в том числе и нулевого заряда, иона или в виде комплекса, содержащего выгодные для реакции свободные или занятые лигандами позиции), обладающий необходимой стереохимией и электронным состоянием (строением), играет роль агента, направляющего реакцию по заданному или преимущественно по заданному руслу [79, с 147]. Ориентируя и активируя за счет комплексообразования молекулы конденсируемых веществ, ион металла выполняет роль своеобразной матрицы, определяющей строение образующегося соединения. Можно выделить две разновидности темплатного эффекта. В том случае, когда ион металла ускоряет протекание тех или иных стадий реакции, способствуя образованию конечного продукта, принято говорить о кинетическом темплатном эффекте. Если роль иона металла заключается в смещении равновесия за счет связывания образующегося продукта, это классифицируется как термодинамический темплатный эффект Конечный результат в обоих случаях одинаков- добавка темплатного агента позволяет получить соединение, которое без такой добавки не образуется или образуется с более низким выходом Следовательно, роль иона металла состоит не только и не столько в прямом подавлении побочных процессов, сколько в направлении реакции по выгодному для него пути В случае термодинамического темплатного эффекта синтезируемое соединение представляет собой весьма прочный комплекс При кинетическом темплатном эффекте может наблюдаться выделение свободного органического макроциклического соединения. Иными словами, ион металла, выполнив функции активирования и ориентации конденсирующихся групп А и В (уравнение (2.1)), может выйти из макроциклического окружения и снова координировать исходные вещества (кинетический темплатный эффект) или остаться внутри полости макроцикла (термодинамический темплатный эффект) [c.28]

Такого рода реакции называют сщгемм на матрице или темплатным синтезом (см. гл. 13). - - . [c.32]

В отсутствие солей металлов соответствующие реакции иногда не протекают вовсе, но чаще идут с малым выходом. В последнем случае целевой продукт является не основным, а побочным соединением. В таких реакциях ион металла является как бы матрицей, на которой закрепляются исходные реагенты и формируется получающаяся молекула. Синтез органической молекулы, основанный на этом принципе, часто шзавают темплатным (от англ. templet — матрица лекало). [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология